[发明专利]一种单一组分近红外余辉成像纳米探针及其制备方法

权利要求书

1.一种单一组分近红外余辉成像纳米探针，其特征在于，该纳米探针的主链是PPV，在PPV侧链修饰有PEG和5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉，其结构式如下：

其中，x:y＝0.01～0.1，x,y＝5～10000，n＝11～220。

2.如权利要求1所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针，其特征在于，PPV部分的摩尔质量为1000～50000g/mol，PEG部分的摩尔质量为500～10000g/mol；PEG和5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉的摩尔比为0.1～0.99:1。

3.如权利要求1所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针，其特征在于，该纳米探针在水中会自组装成纳米粒子，粒径在10～100纳米。

4.如权利要求1所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针，其特征在于，该纳米探针在白光照射0.1～10分钟后会发射出波长在650nm以上的近红外光，且在光源关闭后，发光过程仍可持续，实现余辉成像。

5.如权利要求1-4中任一项所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

步骤1：将5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉、碱与二甲亚砜加入到反应烧瓶中，密封，抽真空，充惰性气体保护，搅拌活化，加入溴丙炔的甲苯溶液，搅拌反应；反应结束后加入去离子水，萃取，收集有机相，干燥除水，粗产物提纯，在浓缩产物中加入热乙酸乙酯溶解产物固体达到饱和状态，并在冷二氯甲烷中沉降，收集固体并洗涤，干燥后得到紫色固体粉末，记为TPP-alkyne；

步骤2：将一定量的TPP-alkyne、无水醋酸锌、氯仿与甲醇加入到反应烧瓶中，常温搅拌反应，反应结束后旋干反应溶剂，加入二氯甲烷溶解，洗涤，收集有机相后干燥除水，除去二氯甲烷并加入热乙酸乙酯溶解产物达到饱和状态，在冷二氯甲烷中沉降，收集固体并洗涤，干燥后得到紫色固体粉末，记为ZnTPP-alkyne；

步骤3：将PPV-N₃、ZnTPP-alkyne、PEG-alkyne、溴化亚铜、PMDETA和四氢呋喃加入反应烧瓶中，惰性气体保护下进行常温反应，反应结束后滤去不溶沉淀，除去四氢呋喃后加入去离子水，透析除去杂质，冻干后所得物质记为ZnTPP-PPV-PEG；

其中，PPV-N₃是侧链修饰叠氮基团的PPV，PPV-N₃的结构式如下：

其中，n＝10～10000；

步骤4：将ZnTPP-PPV-PEG、二氯甲烷与甲醇加入到反应烧瓶中，加入浓盐酸，室温搅拌反应，反应结束后旋干反应溶剂再加入二氯甲烷溶解，洗涤，收集有机相后干燥除水，除去二氯甲烷并加入去离子水，透析冻干后得到产物，记为TPP-PPV-PEG；

步骤5：将TPP-PPV-PEG溶于水中，辅以超声，所得溶液用滤膜过滤，即得到所需的纳米探针。

6.如权利要求5所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤1中，5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉与溴丙炔的摩尔比为0.5～1.5:1，所用碱为碳酸钾，碳酸钠或三乙胺。

7.如权利要求5所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤2中，TPP-alkyne与无水醋酸锌的摩尔比为0.05～1:1，氯仿与甲醇体积比为0.5～2:1。

8.如权利要求5所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤3中，PPV-N3、ZnTPP-alkyne和PEG-alkyne的摩尔比为1:0.01～0.1:0.9～0.99。

9.如权利要求5所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤4中，ZnTPP-PPV-PEG与浓盐酸的摩尔比为0.01～1:1，二氯甲烷与甲醇体积比为0.5～2:1。

10.如权利要求5所述的一种单一组分近红外余辉成像纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤5中，TPP-PPV-PEG与水的质量体积比为1～5mg:1～20mL。