[发明专利]一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法

说明书

本发明涉及化工生产技术领域，具体公开一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。首先将固体废渣熔融后加入特定的萃取剂，将熔融四氯铝酸钠废渣中大部分有机磷杂质萃取到萃取液中，残存在其中的少量有机磷杂质通过灼烧处理完全去除；然后将灼烧后的四氯铝酸钠加入水中，过滤，得到不含有机磷杂质的氯化钠和氯化铝的混合盐溶液，再将混合盐溶液脱除部分水后过滤，得到氯化钠产品和氯化铝溶液；向氯化铝溶液中加入硅酸钙粉反应，得聚合氯化铝。本发明不但减少了固体危废的产生，还实现了对固体废渣中四氯铝酸钠的资源化利用，得到了高品质的氯化钠产品和聚合氯化铝产品，具有较高的经济效益和环保效益，市场前景广阔。

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，尤其涉及一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。

背景技术

甲基二氯化磷是一种重要的有机化工中间体，广泛应用于农药、医药、合成材料等领域，目前主要用于合成草铵膦的关键中间体甲基亚膦酸二乙酯及甲基亚膦酸单正丁酯。国内制备甲基二氯化磷的主要合成工艺有三元络合物法和烷基铝法。上述两种合成工艺，在分离产物甲基二氯化磷后会产生大量的固体废弃物，其主要成分为四氯铝酸钠，其中还含有少量的有机磷等杂质。由于四氯铝酸钠易溶于水，因此，目前四氯铝酸钠固体废渣都是加水溶解后直接排放，不仅会对环境造成较大污染，还会造成资源的浪费。如何合理处理四氯铝酸钠固体废弃物是草胺膦产业化亟待解决的问题。

目前，有文献报道如下对四氯铝酸钠固体废渣进行处理的工艺：先向四氯铝酸钠固体废渣中加入醇和醚的解配剂，解配得到的氯化钠析出，而解配得到的三氯化铝溶解在解配剂中，过滤，得到氯化钠固体，滤液降温析晶得到三氯化铝固体，三氯化铝提纯达到原料标准后循环用于甲基二氯化磷的合成，待络合能力下降后，向三氯化铝中加入氢氧化钠合成聚合氯化铝。该工艺操作复杂，回收得到的三氯化铝还需进一步纯化处理才能使用，氯化钠的纯度也较低，且制备得到的聚合氯化铝中有机杂质含量较高，无法直接用于工业污水处理领域。因此，目前亟需开发一种行之有效的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，实现低成本、高效彻底地资源化利用四氯铝酸钠固体废渣的目的。

发明内容

针对现有四氯铝酸钠固体废渣的处理方法存在的工艺复杂、无法实现彻底地资源化利用四氯铝酸钠固体废渣的问题，本发明提供一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种甲基二氯化磷生产过程中产生的四氯铝酸钠固体废渣的处理方法，包括以下步骤：

步骤a，将四氯铝酸钠固体废渣熔融，隔绝空气条件下加入萃取剂，混合均匀，静置，分液，得萃取溶液和熔融四氯铝酸钠；其中，所述萃取剂为正十六烷、偏三甲苯、工业溶剂油或磷酸三丁酯中至少一种；

步骤b，将所述熔融四氯铝酸钠在有氧条件下进行灼烧，然后将灼烧后的四氯铝酸钠加入水中，过滤，得混合盐溶液；

步骤c，将所述混合盐溶液脱除部分水后，过滤，得氯化铝溶液和氯化钠产品；

步骤d，向所述氯化铝溶液中加入铝酸钙粉，反应，得聚合氯化铝产品。

回收利用四氯铝酸钠固体废渣中的四氯铝酸钠的最大难点在于四氯铝酸钠固体废渣中存在甲基二氯化磷及少量的二甲基氯化磷等有机杂质。现有技术中对四氯铝酸钠固体废渣回收利用得到的聚合氯化铝产品或副盐产品中含有有机杂质，纯度不达标，需要二次处理。