[发明专利]一种用于乙炔氢氯化反应的共价有机框架负载铜催化剂的制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于乙炔氢氯化反应的Cu/COFs催化剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法的具体步骤如下：

(1)制备共价有机框架：首先将氨基化合物、羰基化合物以及非水有机溶剂在20-30℃下搅拌3-6h；然后将混合物加入耐热玻璃管中，使用液氮将其冷冻，抽真空，再解冻，重复冷冻-抽真空-解冻操作以充分去除体系中的氧；之后再用火焰喷枪将耐热玻璃管密封后置于恒温烘箱中，控制温度为100-200℃反应1-9天，所得反应物经过洗涤、干燥后即可得到共价有机框架产物；所述氨基化合物为联苯二氨、邻苯二胺、3-硝基邻苯二胺、3,5-二甲基-1,2-苯二胺、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺中的至少一种；所述羰基化合物为4,4'-联苯二甲醛、对苯二甲醛、邻苯二甲醛、均苯三甲醛、三醛基间苯三酚中的至少一种；

(2)制备P掺杂COFs载体材料：将步骤(1)制得的共价有机框架产物在磷源溶液中室温浸渍12-36h，取出烘干后在氮气气氛下于300-500℃焙烧4-6h，得到P掺杂共价有机框架载体材料；

(3)制备Cu-COFs催化剂：将含二价铜前驱体溶解在溶剂中制得活性组分溶液；通过溶液浸渍法，将含二价铜前驱体负载到步骤(2)制备的P掺杂COFs载体材料上，真空干燥处理后采用辉光放电法进行处理提高Cu活性组分的分散并且抑制其团聚，最后得到Cu/COFs催化剂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，氨基化合物与羰基化合物的摩尔比为1：1-1：3。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述非水有机溶剂为乙醇、甲醇、乙腈中的至少一种。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，控制反应温度为110-130℃，最优选120℃；控制反应时间为2-4天，最优选3天。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，洗涤试剂为无水N,N-二甲基乙酰胺和无水丙酮的混合溶剂。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述磷源为磷酸或一水合次磷酸钠，所述磷源溶液的溶剂为去离子水，磷酸溶液的体积浓度为60％-90％，一水合次磷酸钠的水溶液的摩尔浓度为0.9-4.8mol/L。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，室温浸渍时间为18-30h。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，控制所述Cu/COF催化剂中，所述铜的负载量为0.2～10wt％。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的辉光放电等离子体处理条件为：使用功率为250-500W的真空泵保持系统处于真空状态，通过调节空气流量使等离子体室的压力保持在100Pa，通过调节放电电压值来调节等离子体处理强度，施加的电压为80～300V，处理时间0.5～2h。

10.根据权利要求1所述制备方法制得的Cu-COFs催化剂在乙炔氢氯化合成氯乙烯的反应中的应用。