[发明专利]一种自组装有机光学非线性发色团及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种自组装有机光学非线性发色团，其特征在于，所述发色团分子为H4，其结构式如下所示：

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2.一种权利要求1所述的自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述合成发色团H4的方法，包括以下步骤：

P1、将4-（甲基（2-（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）乙基）氨基）苯甲醛与化合物1在乙醇钠和2-巯基乙醇的条件下通过Knoevenagel缩合反应得到化合物3b；

P2、在所述化合物3b的醇羟基上接入叔丁基二苯基硅基保护基团，得到化合物4b；

P3、所述化合物4b与氰甲基磷酸二乙酯通过Wittig-Hornor反应得到化合物5b；

P4、通过二异丁基氢化铝将所述化合物5b中的氰基还原得到醛化合物6b；

P5、所述化合物6b经碱水解脱去保护基得到化合物7b；

P6、通过Steglich酯化作用在所述化合物7b的醇羟基上连接可自组装的隔离基团后得到化合物8d；

P7、所述化合物8d经酸水解后得到化合物9；

P8、通过Steglich酯化作用在所述化合物9的醇羟基上连接三分叉隔离基团后得到化合物10；

P9、所述化合物10与受体分子缩合后制得所述发色团H4；

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3.根据权利要求2所述的一种自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述P1和所述P2步骤具体为：

P1、在氩气保护环境下，将金属钠缓慢溶解在乙醇中，在冰浴条件下，加入2-巯基乙醇，充分混合搅拌后加入所述化合物1反应1小时后，加入化合物2b，65 ℃回流过夜，反应完成后用乙酸乙酯萃取浓缩，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚的为洗脱剂，得到化合物3b；

P2、在装有咪唑、叔丁基二甲基氯硅烷的烧瓶中缓慢添加到所述化合物3b的N，N-二甲基酰胺溶液，氩气保护环境下室温反应3小时，用乙酸乙酯萃取，硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂纯化，得到化合物4b。

4.根据权利要求2所述的一种自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述P3步骤具体为：

P3、在氩气保护环境中，冰浴条件下，将氰甲基磷酸二乙酯缓慢加入到氢化钠的四氢呋喃溶液中，加入所述化合物4b，进行65 ℃回流反应过夜，反应完成后真空旋干溶剂，乙酸乙酯萃取，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物5b。

5.根据权利要求2所述的一种自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述P4步骤具体为：

P4、将二异丁基氢化铝的己烷溶液缓慢加入到所述化合物5b的二氯甲烷溶液中，在-78℃和氩气保护气氛下反应一段时间后，在0 ℃下，加入一定量二氯甲烷和水进行猝灭，反应完成后抽滤，并用二氯甲烷萃取滤液，浓缩后通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物6b。

6.根据权利要求2所述的一种自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述P5步骤具体为：

P5、所述化合物6b经碱水解处理脱去叔丁基二苯基氯硅烷保护基后，用乙酸乙酯萃取，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物7b。

7.根据权利要求2所述的一种自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述P6和所述P7步骤具体为：

P6、在装有4-二甲氨基吡啶，1-乙基-3（3-二甲基丙胺）碳二亚胺和3,5-二（（3,4,5-三氟苄基）氧基）苯甲酸的烧瓶中缓慢添加到二氯甲烷溶液，在0 ℃和保护气氛下反应一段时间后，缓慢加入所述化合物7b的二氯甲烷溶液，加热回流反应后，有机相用二氯甲烷萃取，旋干去除溶剂后通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物8d；

P7、所述化合物8d经酸水解处理脱去（2-四氢吡喃）保护基后，用乙酸乙酯萃取，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物9。