[发明专利]一种还原催化剂和一种3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪的制备方法

说明书

本发明涉及农药中间体技术领域，提供了一种还原催化剂和一种3‑甲基‑3,4‑二氢‑2H‑1,4‑苯并恶嗪的制备方法。本发明将蛋膜粉与含有三价铁离子和二价钯离子的溶液混合，加碱和硼氢化盐反应，过滤得到固体前驱物，将固体前驱物进行热处理，得到还原催化剂。本发明以蛋膜作为载体原料制备得到还原催化剂，原料廉价易得，制备方法简单，降低了催化剂的制备成本。此外，本发明以2‑丙酮氧基硝基苯为原料，采用上述还原催化剂制备得到3‑甲基‑3,4‑二氢‑2H‑1,4‑苯并恶嗪，该还原催化剂有利于提高目标产物的收率和纯度。

技术领域

本发明涉及农药中间体合成技术领域，尤其涉及一种还原催化剂和一种3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪的制备方法。

背景技术

除草剂安全剂是一种能够加强作物对除草剂的耐受能力、提高除草剂对作物的安全性的化合物。解草酮(N-二氯乙酰基-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)是一种二氯乙酰基苯并噁嗪类的除草剂安全剂，它能够提高作物的抗逆性，保护作物免受酰胺类除草剂的伤害，而被广泛用于田间，主要是保护玉米、高粱等作物免受甲草胺、异丙甲草胺等除草剂的危害，本身具有安全性高、使用方便等特点。

3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪是合成解草酮的重要中间体。目前，3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪类化合物的合成方法一般有以下几种：(1)以邻硝基苯酚和3-溴丙烯为原料，经NaH、钯催化氢化还原、合环制得(I las J et al.Recent advances inthe synthesis of 2H-1,4-benzoxazine-3-(4H)-ones and 3,4-dihydro-2H-1,4-benzoxazines.Tetrahedron,2005,61(31):7325-7348.)；(2)以对甲基苯磺酸和邻溴苯酚为原料，经NaH、CuI催化，还原制得(Parai M K et al.,A convenient synthesis ofchiral amino acid derived 3,4-dihydro-2H-benzothiazines and antibioticlevofloxacin.Tetrahedr on Lett,2009,50(33):4703-4705.)；(3)以二氟硝基苯酚和甲基苯磺酸缩水甘油酯为原料，以钯碳作为催化剂在三苯膦和偶氮二甲酸二乙酯中催化还原并合环制得(苗华等.左氧氟沙星合成路线图解.中国医药工业杂志.1994,25(4):185-188.)。在上述合成3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪方法均使用了昂贵的催化剂，并且存在收率低的缺点。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种还原催化剂和一种3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪的制备方法。本发明提供的催化剂成本低，催化效果好，利用该催化剂制备3-甲基-3,4-二氢-2H-1,4-苯并恶嗪时，产品的收率和纯度高。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

一种还原催化剂的制备方法，包括以下步骤：

将蛋膜粉与含有三价铁离子和二价钯离子的金属离子溶液进行第一混合，得到第一混合液；

将所述第一混合液和碱进行第二混合进行氢氧化反应，得到第二混合液；

将所述第二混合液和硼氢化盐溶液进行第三混合进行还原反应，得到第三混合液；

将所述第三混合液固液分离，得到固体前驱物；

将所述固体前驱物进行热处理，得到所述还原催化剂。

优选的，所述蛋膜粉与所述金属离子溶液的质量体积比为1g:(90～110)mL；所述金属离子溶液中三价铁离子的浓度为50～100mmol/L；所述金属离子溶液中二价钯离子的浓度为1.0～2.0mmol/L。

优选的，所述硼氢化盐溶液中硼氢根和三价铁离子的摩尔比为(0.1～0.5):1。