[发明专利]含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂及制备与应用涂料

权利要求书

1.一种含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂，其特征在于，是利用嘧菌酯衍生物中的羧基基团通过锌离子与丙烯酸树脂接枝获得含嘧菌酯结构的丙烯酸锌树脂，其结构单元中接枝部分结构如下；

其中R代表碳数为2-5的烷基链段，丙烯酸树脂中丙烯酸酸根质量分数在5-15％，嘧菌酯衍生物与丙烯酸树脂上的羧基反应量在5-15％，丙烯酸锌树脂的重均分子量为6000-12000。

2.一种制备权利要求1所述含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在溶剂存在下，回流，由(甲基丙烯酸和/或丙烯酸)、软单体、硬单体和含氟丙烯酸酯经引发剂引发自由基聚合制得丙烯酸树脂；(甲基丙烯酸和/或丙烯酸)、软单体、硬单体和含氟丙烯酸酯的用量质量比为10-20：40-60：10-20：10-20(优选12-18：45-60：6-18：10-15)；

(2)在溶剂存在下，回流，利用嘧菌酯衍生物中的羧基基团与含锌化合物及丙烯酸树脂接枝获得含嘧菌酯结构的丙烯酸锌树脂。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)的回流温度为100-120℃(优选110-120℃)，回流时间为2-4h(优选3-4h)，引发剂为偶氮二异丁腈与过氧化苯甲酰中的一种或两种，每100g单体(包括(甲基丙烯酸和/或丙烯酸)、软单体、硬单体和含氟丙烯酸酯)中引发剂用量为1-2g(优选1-1.5g)。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸己酯中的一种或两种以上；所述硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯；所述含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯中的一种或两种以上；所述溶剂为丙二醇甲醚与二甲苯组成，其中丙二醇甲醚与二甲苯按1：1-2(优选1：1-1.5)质量比混合，其用量与单体(包括(甲基丙烯酸和/或丙烯酸)、软单体、硬单体和含氟丙烯酸酯)总质量比为1.2-1.5：1(优选1.2-1.4：1)。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的反应温度为90-120℃(优选100-120℃)，反应时间为2-4h(优选3-4h)，含锌化合物为氧化锌或氢氧化锌中的一种或两种以上，嘧菌酯衍生物与含锌化合物摩尔比为1：1-1：1.3(优选1：1-1：2)，丙烯酸树脂与含锌化合物的质量比为5-20：1(优选10-15：1)；所述溶剂为丙二醇甲醚与二甲苯组成，其中丙二醇甲醚与二甲苯按1：1-2(优选1：1-1.5)质量比混合，其用量与树脂质量比为0.3-0.5：1(优选0.3-0.45：1)；

所述嘧菌酯衍生物的结构为：

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸树脂的接枝过程反应式，

7.一种权利要求1或权利要求2-6任一所述方法制备的含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂在海洋防污涂料中的应用。

8.一种含铜自抛光防污涂料，包括权利要求1或权利要求2-6任一所述方法制备的含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂，其特征在于，按照重量份数计，所述含嘧菌酯结构的丙烯酸锌自抛光树脂40-60份，含铜防污剂40-60份，填料20-30份，助剂1-6份，有机溶剂20-40份。