[发明专利]一种催化湿式氧化和大孔树脂联用处理有机废水的方法

说明书

本发明提供了一种催化湿式氧化和大孔树脂联用处理有机废水的方法,采用温和条件在催化剂下湿式氧化和凝胶树脂的深度处理，可将一般高COD有机物废水分解到小分子酸或小分子有机物并且除去，COD去除率达到97%以上，出水COD＜300mg/L，出水达到国家二级排放标准，本发明成本低，处理周期短，处理条件和环境温和，催化剂不含铜，不会对处理出水造成二次污染。

技术领域

本发明属于废水处理领域，具体是一种催化湿式氧化和大孔树脂联用处理有机废水的方法。

背景技术

湿式氧化(CWAO)是指在高温(120～320℃)和高压(0.5～20MPa)的条件下，利用气态的氧气(或空气)作氧化剂，将水中有机物氧化成小分子有机物或无机物。湿式氧化在工业废水的处理、污泥处置、有用无机盐的回收等环境领域都有广泛的应用。

公开号为CN1289725A 的中国专利文献公开了一种用络合萃取对苯甲酸废水预处理方法，采用络合剂、助溶剂、稀释剂的混合溶剂在常温下对苯甲酸废水进行多级萃取，直到萃残液的化学耗氧量值达到排放标准为止。该发明溶剂成本高，处理周期长，处理环境比较恶劣。

公开号为CN100999355A 的中国专利文献公开了一种催化湿法氧化降解间硝基苯磺酸钠的方法，是将具有一定TOC 浓度的间硝基苯磺酸钠溶液加入体积为1L 的反应釜中，然后依次加入过氧化氢和氧气作为氧化剂和硝酸铜作为催化剂，密封；通入初始氧压为0.1～ 15MPa 的氧气，搅拌加热升温到150 ～ 300℃进行降解，反应0.5h～2.5h后冷却，测定TOC 的去除率为96.51％。该方法处理成本比较高，催化湿式氧化反应采用过氧化氢作为氧化剂，废水处理过程风险比较大，由催化剂引入的铜容易对处理出水造成二次污染。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种催化湿式氧化和大孔树脂联用处理有机废水的方法。

本发明的技术方案如下：

一种催化湿式氧化和大孔树脂联用处理有机废水的方法，包括如下步骤：

（1）在压力为1～7.5MPa，温度为150～250℃，催化剂存在的条件下，对有机废水进行湿式氧化，反应结束后，过滤得到滤液Ⅰ；

（2）滤液I通过螯合树脂吸附回收催化剂，吸附后出水为溶液Ⅱ ；

（3）螯合树脂吸附催化剂得到饱和反洗液Ⅲ ；

（4）溶液Ⅱ流过凝胶树脂吸附小分子酸和有机物，出水得到COD＜300mg/L的溶液Ⅳ ；

（5）凝胶树脂使用5%NaOH溶液反洗，得到反洗液Ⅴ ；

（6）将反洗液Ⅲ、Ⅴ合并后与有机废水按照一定比例混合进入反应釜循环反应。

所述的方法，步骤（1）中的催化剂由以下重量份的组分组成：二氧化钛30—40份，活性炭20—30份，氧化锌10—15份，稀土氧化物5—7份，氧化镍8—12份。

优选地，步骤（1）中的催化剂由以下重量份的组分组成：二氧化钛35份，活性炭25份，氧化锌13份，稀土氧化物6份，氧化镍10份。

所述的方法，步骤（4）和步骤（5）中的凝胶树脂是在交联度为7%的苯乙烯-二乙烯苯共聚体上带有季铵基[-N(CH3)3OH]的阴离子交换树脂。

所述的方法，步骤（4）和步骤（5）中的凝胶树脂的孔径小于3nm。

优选地，步骤（1）中压力为3.5～7MPa，温度为180～250℃。