[发明专利]苯并五元环-苯乙炔基酮肟酯类化合物及其制备和应用

权利要求书

1.一种苯并五元环-苯乙炔基酮肟酯类衍生物，其特征在于，这类化合物的结构如通式(I)所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄分别选自氢、卤素原子、-CN、-CF₂CF₃、-CF₃、-NO₂、OR、SR、SOR、SO₂R、NRR'、CH₂OH、CH₂OR、CH₂OCOR、CH₂SR、CH₂SCOR和CH₂NRR'中的一种以上；其中，R和R'分别选自C1-C24直链烷基、C1-C24支链烷基、环烷基烷基、环杂烷基烷基、和C6-C24苯中的一种；

R₅、R₆、R₇和R₈分别选自氢、卤素原子、R、OR、SR、SOR、SO₂R、NRR'、CH₂OH、CH₂OR、CH₂OCOR、CH₂SR、CH₂SCOR和CH₂NRR'中的一种；其中，R和R'分别选自C₁-C₂₄直链烷基、C₁-C₂₄支链烷基和-C₆-C₂₄苯中的一种；

R₉和R₁₀分别选自C₁-C₂₀直链烷基、C₁-C₂₀支链烷基、C₃-C₁₂环烷基、环烷基烷基、环杂烷基烷基、C₆-C₁₂苯、烷基苯和R取代苯中的一种；

X、Y各自独立地选自CH、CH₂、O、N、NH、NR^f、S、SO、SO₂、Se和SeO₂组成的组，含X和Y的五元环选自下述的结构式之一：

2.一种权利要求1所述的一类苯并五元环-苯乙炔基酮肟酯类化合物的制备方法，其特征在于，当X＝N,Y＝O或S时，其包括如下步骤：

所述的一类苯并五元环-苯乙炔基酮肟酯类化合物为：

步骤1，在弱酸催化的条件下，通过含有取代基的邻胺基酚或邻胺基硫酚与醛制备出含有席夫碱类的中间体，该步骤所用的酸优选为硼酸；在弱碱/氧化剂催化的条件下，步骤1的产物可以发生一系列的反应制备出芳香咪唑类化合物(a)，该步骤所用的碱选自碳酸钾或碳酸钠，氧化体系选用KI/I₂，反应温度为室温～90℃；

步骤2，在烷基锂(LiR)在-78℃下制备出锂盐或者利用金属镁在室温或者稍加热情况下制备格式试剂，与Weinreb酰胺一步法反应，得到含有烷基酮苯炔基团取代的苯并恶唑中间体(b)或含有烷基酮苯炔基团取代的苯并噻唑或苯并恶唑中间体(b)；

步骤3，含有烷基酮苯乙烯基团取代的苯并恶唑中间体(b)或含有烷基酮苯乙烯基团取代的苯并噻唑中间体(b)在酸性条件下和亚硝酸酯进行反应，得到酮肟产物(c)；

步骤4，酮肟产物(c)与酰氯或者酸酐在碱性作用下进行反应，得到2-苯炔基苯并恶唑或苯并噻唑基酮肟酯类化合物(I)。