[发明专利]具有自修复性能的苯并噁嗪树脂及其制备方法与应用

权利要求书

1.具有自修复性能的苯并噁嗪树脂，其特征在于，该苯并噁嗪树脂为主链型苯并噁嗪齐聚物，具有式(I)或者(Ⅱ)所示结构：

式(I)，(Ⅱ)中：

R₁、R₂为二元酚上的取代基，由合成苯并噁嗪时所用的二元酚化合物引入；

R₃为单元胺上的取代基，由合成苯并噁嗪时所用的单元胺化合物引入；

R₄为二元胺上的取代基，由合成苯并噁嗪时所用的二元胺化合物引入；

R₅为单元酚上的取代基，由合成苯并噁嗪时所用的单元酚化合物引入；

m＝1-100；

n＝1-100。

2.根据权利要求1所述的具有自修复性能的苯并噁嗪树脂，其特征在于，所述二元酚化合物是双酚A、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚B、2,2-双-(4–羟苯基)二氟甲烷、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯甲酮、邻苯三酚、间苯三酚、5-甲基连苯三酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚酸、没食子酸、柚皮素、白藜芦醇中的一种或多种；

优选的，所述二元胺化合物是4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯醚、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、4,4'-二氟甲基二苯胺、4,4'-二胺基二苯砜、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、乙二胺、己二胺、十二烷二胺、聚醚胺中的一种或多种；

优选的，所述单元胺化合物是对氨基苯甲酸、苯胺、甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、十二胺、十八胺中的一种或多种；

优选的，所述单元酚化合物是对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、苯酚、壬基酚、对甲酚、间甲基苯酚、乙基苯酚、丁氧基苯酚、十二烷基苯酚、乙烯基苯酚、戊基苯酚、烯丙基苯酚、己基苯酚、丙基苯酚中的一种或多种。

3.权利要求1所述的具有自修复性能的苯并噁嗪树脂的制备方法，包括如下步骤：

将二元酚、二元胺、单元胺或单元酚、以及甲醛经曼尼希反应得到主链型苯并噁嗪齐聚物，再经过热开环反应，制得具有自修复性能的苯并噁嗪树脂。

4.根据权利要求3所述的具有自修复性能的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，所述的二元酚为5-甲基连苯三酚、没食子酸、邻苯三酚、邻苯二酚、间苯三酚中的一种或多种；

所述的二元胺为乙二胺、己二胺、十二烷二胺、聚醚胺中的一种或多种；

所述的单元胺为苯胺、对氨基苯甲酸、十二胺、十八胺的一种或多种；

所述的单元胺为对羟基苯甲酸、己基苯酚、壬基酚、十二烷基苯酚的一种或多种；

所述的甲醛为甲醛水溶液或多聚甲醛。

5.根据权利要求3所述的具有自修复性能的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，二元酚、二元胺、单元胺或单元酚、甲醛的质量比为(25～80)：(25～80)：(25～80)：(25～50)。

6.根据权利要求3所述的具有自修复性能的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，曼尼希反应温度为40～110℃，反应时间为12～72h。