[发明专利]一种含氟苯基膦酸铝聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，所述的方法包括如下步骤：

(1)五氟苯基二氯化膦的制备：将五氟溴苯在溶剂中与镁粉反应得到五氟苯基溴化镁，所述的五氟苯基溴化镁与过量的三氯化磷进行格氏反应，得到五氟苯基二氯化膦；

(2)双(五氟苯基)氯化膦和4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基氯化膦)的制备：将4,4'-二溴八氟联苯在溶剂中与镁粉反应制得4,4'-八氟联苯基双(溴化镁)，五氟苯基溴化镁或所述的4,4'-八氟联苯基双(溴化镁)与过量的五氟苯基二氯化膦进行格氏反应，得到双(五氟苯基)氯化膦或4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基氯化膦)；

(3)双(五氟苯基)膦酰氯及4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)的制备：将所述的双(五氟苯基)氯化膦或所述的4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基氯化膦)在苯基膦酸中进行高温氧化，生成双(五氟苯基)膦酰氯或4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)；

(4)含氟苯基膦酸铝聚合物的制备：在温度为0-20℃下，所述的双(五氟苯基)膦酰氯、4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)和氢氧化铝在甲苯中进行反应后，过滤出三氯化铝，再升温至121-141℃下脱水反应6-10小时，蒸出甲苯，得到所述的含氟苯基膦酸铝聚合物。

2.根据权利要求1所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中所述的溶剂为四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃中的一种或两种。

3.根据权利要求1或2所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中五氟溴苯与镁粉的反应温度为50-65℃，反应时间为5-7小时，格氏反应的温度为71-86℃，反应时间为6-8小时。

4.根据权利要求1所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)中五氟溴苯与镁粉的摩尔比为1:1.0-1.1，五氟溴苯和镁粉总质量与溶剂的质量比为100:350-500，五氟苯基溴化镁与三氯化磷的摩尔比1:5-7。

5.根据权利要求1或2所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中4,4'-二溴八氟联苯与镁粉的反应温度为50-65℃，反应时间为5-7小时，格氏反应的温度为71-86℃，反应时间为6-8小时。

6.根据权利要求1所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(2)中4,4'-二溴八氟联苯与镁粉的摩尔比为1:2.0-2.2，4,4'-二溴八氟联苯和镁粉总质量与溶剂的质量比为100:350-500，五氟苯基溴化镁与五氟苯基二氯化膦摩尔比1:4-6，4,4'-八氟联苯基双(溴化镁)与五氟苯基二氯化膦摩尔比1:3-5。

7.根据权利要求1所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中双(五氟苯基)氯化膦或4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基氯化膦)与苯基膦酸的质量比为100:150-250。

8.根据权利要求1或7所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中高温氧化的温度为240-260℃，氧化时间为6-7小时。

9.根据权利要求1所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的制备方法，其特征在于，步骤(4)中4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)与双(五氟苯基)膦酰氯的摩尔比为1:0.51-0.99，氢氧化铝与双(五氟苯基)膦酰氯和4,4'-八氟联苯基双(五氟苯基膦酰氯)中总氯离子的摩尔比为1:1.47-1.53。

10.一种权利要求1-9任一方法制备的含氟苯基膦酸铝聚合物，其特征在于，所述的含氟苯基膦酸铝聚合物的重均分子量≥5.58×10⁶。