[发明专利]一种TON/*MRE双拓扑结构的复合分子筛及其制备

说明书

本发明涉及一种具有TON/*MRE拓扑结构的复合分子筛及其制备方法，所述的复合分子筛为含有TON/*MRE骨架拓扑结构的沸石分子筛，其Si:Al比大于100，TON与*MRE的摩尔比为=（90‑5）：（10‑95）。采用一步合成法制备，制备过程中TON和*MRE的相对含量可控，制备方法简单、所需时间短，产品重现性好。

技术领域

本发明属于分子筛技术领域，尤其涉及一种具有TON和*MRE拓扑结构的复合分子筛及其制备方法。

背景技术

分子筛是天然或由人工合成的一类具有筛选分子作用的水合硅铝酸盐（泡沸石)或天然沸石，其在结构上有许多孔径均匀的孔道和排列整齐的孔穴。由于分子筛吸附能力高、选择性强、耐高温，最早作为吸附剂广泛用于有机化工和石油化工领域的吸附脱水和气体净化。自从20世纪60年代开始，分子筛被用作催化裂解催化剂，由于其自身热稳定性好，催化活性和选择性高的特点因而在催化裂解反应中得到了广泛的应用。按催化性质，分子筛催化剂可进一步分为酸催化剂、双功能催化剂和择形催化剂三类。随着对化工产品的质量要求的不断提高，对沸石分子筛的催化性能也提出了更高的要求。

复合分子筛是由两种及以上的分子筛形成的共结晶材料，具有两种或多种分子筛结构组成的复合晶体，复合分子筛通过将几种单一分子筛材料性能上互相取长补短，应用于催化反应中会产生良好的协同效应和独特的催化性能，使其综合性能优于原单一组成的分子筛材料。这种具有多重结构和叠加功能的分子筛可以避免单一孔结构的缺陷，多级孔道体系能同时提供尺寸不同的孔道，能够有效地解决合成物料的传质问题，因而是分子筛开发的一个主要研究方向。

近年来人们虽然通过不同的方法，合成了一系列的具有不同的性质和使用性能的复合分子筛催化剂。如中国专利CN107416860A公开了一种含有TON/MTT骨架拓扑结构的非铝沸石分子筛及其制备方法。其制备方法是将无机碱源用去离子水溶解后加入模板剂A，硼源、铁源或镓源，完全溶解后加入模板剂B及硅源，向所得的初始凝胶中加入全硅ZSM-22分子筛作为晶种后进行超声；将超声后得到的混合物利用微波辐射加热，晶化后得到具有TON/MTT复合拓扑结构的非铝沸石分子筛。再如中国专利CN107512725A公开了一种具有核壳结构的TON-MFI复合分子筛及其制备方法。该核壳结构的复合分子筛通过两步水热晶化法制备，即首先需将MFI（ZSM-5）分子筛与TON（ZSM-22）分子筛紧密结合制成晶种，然后加入合成TON分子筛的凝胶中，使得TON分子筛在MFI分子筛表面附晶生长。

但是，与单一分子筛相比，复合分子筛合成的影响因素极为复杂，尤其是复合分子筛中不同分子筛的比例的精确控制以及如何提高合成产品的重现性是此类分子筛合成的难点，此外复合分子筛的精细表征也存在较大困难。故目前国内成功应用于大规模工业生产的复合分子筛仅有大连化学物理研究所开发成功的ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛。

因此，根据催化剂的用途，优选最佳的分子筛组合及其配比，开发出工艺条件容易控制、产品重现性好、产率高的复合分子筛具有重要意义。

发明内容

针对现有的制备复合分子筛的方法存在工艺条件不易控制、流程长且产品重现性差的问题，本发明提供了一种TON/*MRE双拓扑结构复合分子筛的制备方法。本发明的方法从现有技术中优选出1，6-己二胺模板剂、氟化铵矿化剂，通过控制合成工艺的参数条件和结晶过程一步水热合成制备出一系列硅铝比大于100的含有TON、*MRE两种拓扑结构的复合分子筛。本发明的TON/*MRE双拓扑结构复合分子筛的制备方法简单，操作简便，合成时间短且产品杂晶少、重复性好。

本发明的技术方案如下。

一种TON/*MRE双拓扑结构的复合分子筛，其特征在于，所述的复合分子筛含有TON/*MRE双拓扑骨架结构，其硅铝比大于100，TON与*MRE的摩尔比为=（90-5）：（10-95）；所述的复合分子筛外观为形貌均一、分散均匀的长度2-50μm、外径11-120nm、BET比表面积为110-150m²/g的细长棒状晶体。