[发明专利]一种正构烷烃加氢异构催化剂及其应用有效
申请号: | 202210415314.2 | 申请日: | 2022-04-20 |
公开(公告)号: | CN114713281B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
发明(设计)人: | 王琰;李赛;李耀婕 | 申请(专利权)人: | 太原理工大学 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J37/02;B01J37/30;C10G45/64;C10M105/04 |
代理公司: | 太原申立德知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14115 | 代理人: | 王芳 |
地址: | 030024 山西*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷烃 加氢 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的催化剂中活性组分为Pt或Ni,载体由双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛添加适量的添加剂拟薄水铝石混合成型而成,所述的催化剂中活性组分含量为0.1-10%wt,双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的含量为75-83.3%wt,余量为添加剂;
所述的催化剂的制备方法为:将双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛用一定浓度的碱溶液处理,然后离心分离、洗涤,将固体产物干燥、在450-700℃的温度下焙烧4-10h,再用氯化铵溶剂或硝酸铵溶剂进行离子交换、过滤,并用去离子水洗涤、干燥,再于450-700℃的温度下焙烧后4-10h,制得氢型TON/*MRE复合分子筛;然后将氢型TON/*MRE复合分子筛与适量的添加剂混合均匀成型,制得催化剂载体;最后,将所述催化剂载体在含有活性组分的可溶性盐的水溶液中浸渍一段时间,然后过滤、干燥、在450-700℃的温度下焙烧4-10h,制得所述正构烷烃加氢异构催化剂。
2.如权利要求1所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,催化剂的制备方法中,所述的一定浓度的碱溶液为0.02-1mol/L的氢氧化钾或氢氧化钠溶液,碱溶液对TON/*MRE复合分子筛的处理温度为40-120℃,处理时间为10-150min。
3.如权利要求1所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,催化剂的制备方法中,所述氯化铵或硝酸铵溶液浓度为0.5-2mol/L,交换次数为1-4次,每次0.5-4h。
4.如权利要求1所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,催化剂的制备方法中,含有活性组分的可溶性盐为硝酸铂、氯化铂、四铵合铂、硝酸镍的一种。
5.如权利要求1所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的制备方法为:将1,6-己二胺溶于一定量的水中,搅拌至澄清,然后加入氟化铵、铝源和碱源,搅拌至完全溶解后,加入适量的ZSM-22和ZSM-48混合晶种,然后滴加一定量的硅源,搅拌0.5~2h,将形成的凝胶状混合物装入不锈钢反应釜中,在160-200℃的晶化温度条件下晶化30-120h,晶化完成后离心分离,用去离子水洗涤所得固体产物至滤液为中性,在70-100℃下干燥10-40h,然后再于550-750℃焙烧8-20h,制得TON/*MRE复合分子筛。
6.如权利要求5所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的制备过程中,硅源以SiO2计,铝源以Al计,碱源以OH-计,各组分的摩尔份数比为:SiO2/Al=30-100,OH-/ SiO2=0.04-0.5,1,6-己二胺/SiO2=0.3-1,水/SiO2=10-70,氟化铵/SiO2=0.3-1。
7.如权利要求5或6所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的制备过程中,铝源为硫酸铝、偏铝酸钠或硝酸铝中的一种。
8.如权利要求5或6所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的制备过程中,硅源为硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯中的一种。
9.如权利要求5或6所述的正构烷烃加氢异构催化剂,其特征在于,所述的双拓扑结构的TON/*MRE复合分子筛的制备过程中,碱源为氢氧化钾或氢氧化钠。
10.一种权利要求1所述的正构烷烃加氢异构催化剂的在固定床反应器中的应用,其特征在于,所述正构烷烃为正己烷、正十二烷、正十八烷中的一种;反应条件为:反应压力为2.0-3.0MPa,LHSV为1.0h-1,氢油比为600,反应温度为260℃~380℃,反应时间为1-10h;反应开始前,首先将所述的正构烷烃加氢异构催化剂在300℃用H2还原4h。
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