[发明专利]一种2-取代-10-（苯并三氮唑）-9-硫杂蒽的制备与纯化方法

说明书

本申请公开了有机合成技术领域的一种2‑取代‑10‑(苯并三氮唑)‑9‑硫杂蒽的制备与纯化方法，包括以下步骤：步骤一、将乙硼烷加入到无水有机溶剂中，再缓慢滴加2‑卤代‑10‑氧‑9‑硫杂蒽的溶液；步骤二、反应结束后，在冰浴下缓慢滴加水对上述反应进行淬灭，先将有机溶剂除去后，除去有机溶剂；步骤三、将2‑取代‑9‑硫杂蒽、苯并三氮唑、DQQ加入到无水有机溶剂中，在室温下，反应1.0～10.0h；步骤四、反应结束后浓缩反应液得到浓缩物，经过0.6～2.0倍浓缩物(摩尔量)的醚类有机溶剂进行超声搅拌洗涤，再进行过滤，滤饼即为2‑取代‑10‑(苯并三氮唑)‑9‑硫杂蒽。本制备方法工艺简单、操作方便、底物范围广、具有较高收率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽的制备与纯化方法。

背景技术

在有机合成技术领域，最重要的就是能解决好有机合成中间体的制备及纯化方法，然而能让其合成路线实现工业化生产，需考虑反应原料的价格、反应条件、纯化方法等问题，由于2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽是一类在有机化学合成中重要的中间体，特此对此化合物的合成方法及纯化方法方面进行了研究。

2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽是一类在有机化学合成中重要的中间体，在医药、农药等领域具有重要的应用价值。现有技术已公开了若干合成2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽的方法，但这些合成、纯化方法存在以下问题：反应条件苛刻、纯化方法麻烦、产率低、不利于工业化等。目前对此类化合物的纯化方法采用的是柱层析(原理是根据样品混合物中各组分在固定相和流动相中分配系数不同，经多次反复分配将组分分离开来。)，因为此类化合物易在空气中变质，从而影响此类化合物的收率。因此，寻找一种温和的方法合成及纯化2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽成为有机合成纯化中亟待解决的难题。

发明内容

本发明意在提供一种2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽的制备与纯化方法，以提供一种制备工艺简单、操作方便、底物范围广、具有较高收率的制备与纯化方法。

为了达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽的制备与纯化方法，包括以下步骤：

步骤一、还原反应：将乙硼烷加入到无水有机溶剂中，在室温下，再缓慢滴加2-卤代-10-氧-9-硫杂蒽的溶液，其滴加完成后，再在室温下反应0.5～1.5h；

步骤二、反应结束后，在冰浴下缓慢滴加水对上述反应进行淬灭，先将有机溶剂除去后，再加入乙酸乙酯进行萃取得到2-取代-9-硫杂蒽，有机相采用无水硫酸钠干燥，除去有机溶剂；

步骤三、取代反应：将2-取代-9-硫杂蒽、苯并三氮唑、DQQ加入到无水有机溶剂中，在室温下反应1.0～10.0h；

步骤四、纯化反应：反应结束后浓缩反应液得到浓缩物，经过0.6～2.0倍浓缩物(摩尔量)的醚类有机溶剂进行超声搅拌洗涤，再进行过滤，滤饼即为2-取代-10-(苯并三氮唑)-9-硫杂蒽；

本反应的合成通式如下：

其中R为氢、烷基、烷氧基、卤素等取代基。

进一步，所述还原反应中的无水有机溶剂为THF或者苯或者甲苯。

进一步，所述取代反应中的无水有机溶醚类有机溶剂。

进一步，所述醚类有机溶剂为乙醚或者甲基乙基醚。