[发明专利]一种废磷酸铁锂的再生利用方法及再生利用系统装置在审
申请号: | 202210425570.X | 申请日: | 2022-04-21 |
公开(公告)号: | CN114835099A | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
发明(设计)人: | 王云山;杨刚;安学斌 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C01B25/45 | 分类号: | C01B25/45 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 边人洲 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 磷酸 再生 利用 方法 系统 装置 | ||
1.一种废磷酸铁锂的再生利用方法,其特征在于,所述再生利用方法包括以下步骤:
(1)废磷酸铁锂正极进行破碎筛分,得到含杂金属铝与废磷酸铁锂黑灰;
(2)湿法提取步骤(1)所得废磷酸铁锂黑灰中的磷、铁与锂,固液分离,得到硅碳材料与提取液;
(3)氧化使步骤(2)所得提取液中的二价铁转化为三价铁,得到氧化提取液;
(4)混合磷酸与步骤(3)所得氧化提取液,固液分离,得到氯化锂溶液与磷酸铁;
(5)混合碳酸钠溶液与步骤(4)所得氯化锂溶液,固液分离,得到氯化钠溶液与碳酸锂;
(6)混合还原剂、步骤(4)所得磷酸铁与步骤(5)所得碳酸锂,煅烧,得到磷酸铁锂。
2.根据权利要求1所述的再生利用方法,其特征在于,步骤(1)所述破碎筛分包括依次进行的机械破碎与振动筛分;
优选地,步骤(1)所述废磷酸铁锂黑灰的目数为150~200目;
优选地,步骤(2)所述湿法提取的温度为85~95℃;
优选地,步骤(2)所述湿法提取的时间为90~150min;
优选地,步骤(2)所述湿法提取的提取剂包括盐酸;
优选地,以将废磷酸铁锂黑灰中的磷、铁与锂完全提取为基准,所述盐酸的用量为理论用量过量5~9%;
优选地,所述盐酸的浓度为18~21wt%。
3.根据权利要求1或2所述的再生利用方法,其特征在于,步骤(3)所述氧化包括电解氧化和/或化学氧化;
优选地,所述化学氧化的氧化剂包括双氧水和/或氧气;
优选地,以将提取液中二价铁完全氧化成三价铁为基准,所述氧化剂用量为理论用量过量3~9%。
4.根据权利要求1~3任一项所述的再生利用方法,其特征在于,步骤(4)所述磷酸中磷元素与氧化提取液中铁元素的摩尔比为(1~1.2):1;
优选地,步骤(4)所述磷酸的浓度为30~35wt%;
优选地,步骤(4)所述混合的温度为130~160℃;
优选地,步骤(4)所述混合的时间为4~6h;
优选地,步骤(4)所述混合的方式包括搅拌和/或超声;
优选地,步骤(4)所述混合时生成氯化氢,所述氯化氢经吸收剂吸收后得到再生盐酸,所述再生盐酸用作步骤(2)所述湿法提取中的提取剂;
优选地,所述再生盐酸的浓度为18~21wt%;
优选地,所述吸收剂包括水或浓度低于5wt%的盐酸。
5.根据权利要求1~4任一项所述的再生利用方法,其特征在于,步骤(5)所述碳酸钠溶液中碳酸钠与氯化锂溶液中氯化锂的摩尔比为1:(1.6~2.4);
优选地,步骤(5)所述碳酸钠溶液的浓度为20~25wt%;
优选地,步骤(5)所述混合的温度为75~85℃;
优选地,步骤(5)所述混合的时间为2~4h;
优选地,步骤(5)所述氯化钠溶液蒸发结晶后得到氯化钠;
优选地,所述蒸发结晶包括依次进行的蒸发与结晶,所述蒸发的温度为130~150℃,所述结晶的温度为20~30℃。
6.根据权利要求1~5任一项所述的再生利用方法,其特征在于,步骤(6)所述还原剂包括草酸、蔗糖或葡萄糖中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,以将磷酸铁中的三价铁完全还原为二价铁为基准,步骤(6)所述还原剂的用量为理论过量10~20%;
优选地,步骤(6)所述磷酸铁与碳酸锂的摩尔比为(0.8~1.2):1;
优选地,步骤(6)所述煅烧的温度为550~650℃;
优选地,步骤(6)所述煅烧的时间为3~6h。
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