[发明专利]一种催化α-季碳醛脱羰氢化的催化剂体系和催化方法

权利要求书

1.一种催化α-季碳醛脱羰氢化的方法，其特征在于，所述催化α-季碳醛脱羰氢化的催化剂体系由金属铱和BIPHEP配体组成；

所述金属铱为[Ir(COD)Cl]₂或/和[Ir(COE)Cl]₂；

所述BIPHEP配体选自(6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-基)双(二苯基膦)、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(4-甲氧基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,5-二甲氧基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,5-二甲基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,5-二叔丁基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,5-二苯基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,5-二三氟甲基苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,4,5-三氟苯基)膦]、(6,6′-二甲氧基联苯-2,2′-二基)二[双(3,4,5-三甲氧基苯基)膦]、(6,6'-二甲氧基联苯-2,2'-基)双(二异丙基膦)、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、5,5'-双(二苯基磷)-4,4'-二-1,3-苯并二氧和[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷中的一种或多种；

所述α-季碳醛具有式I所示结构；

式I；

其中，R¹、R²和R³各自独立地为取代或非取代烷基、取代或非取代环烷烃、取代或非取代杂环烷烃。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属铱原子和所述BIPHEP配体的摩尔比为1 : (0.5~3)。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述α-季碳醛为通过式II原位脱除一分子的氢气产生如所述式I中的醛基；

式II；

其中，R¹、R²和R³各自独立地为取代或非取代烷基、取代或非取代环烷烃、取代或非取代杂环烷烃。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R¹、所述R²和所述R³各自独立地选自卤素、C_1～12烷基、C_1～12卤代烷基、C_1～12芳基取代烷基、C_1～12氨基取代烷基、C_1～12烷氧基取代烷基、C_1～12吡啶取代烷基、C_1～12噻吩取代烷基、C_1～12呋喃取代烷基、C_3～12环烷基、C_3～12氨基取代环烷基、C_12～18稠和环；其中的杂原子为N和O卤素中的一种或多种，一个或多个。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述α-季碳醛选自：

、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、和中的一种或多种。

6.一种催化α-季碳醛脱羰氢化的方法，其特征在于，包括以下步骤：

将α-季碳醛与溶剂混合，在催化剂存在的条件下进行加热反应，得到与所述α-季碳醛对应的醛基α位由季碳转化成一个次甲基且其手性碳构型保持的产物；所述催化剂为权利要求1或2所述的方法中的催化剂体系；所述α-季碳醛为权利要求3~5任意一项所述的方法中的α-季碳醛。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述α-季碳醛、所述金属铱与所述BIPHEP配体的摩尔比为100:(0.1~10):(0.05~30)。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述溶剂选自邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、混合二甲苯、异丙苯、乙苯、叔丁基苯、伞花烃和二乙二醇二甲醚中的一种或多种。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述加热反应的温度为130 ~ 190 ℃，所述加热反应的时间为5 ~ 30小时。