[发明专利]一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法

权利要求书

1.一种二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：包括，将式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物，在金属催化剂、配体和金属镁的作用下反应，得到式Ⅲ所示的化合物；

Ar'-Br (式Ⅱ)；

Ar-Ar' (式Ⅲ)；

式Ⅰ、式Ⅲ中，Ar包括苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基、联苯取代基、甲氧基取代苯基、三甲基硅基取代苯基、萘取代基、1,2-亚甲二氧基苯取代基中的一种；

式Ⅱ、式Ⅲ中，Ar'包括卤素取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、苄氧基取代苯基、二甲基叔丁基硅氧基取代苯基、氨基取代苯基、萘取代基、1,2-亚甲二氧基苯取代基、1,4-苯并恶烷取代基、吡啶取代基、二苯并[b,d]呋喃取代基、苯并呋喃取代基中的一种；

所述金属催化剂包括二氯化镍、双(二苯基膦)乙烷氯化镍、双三环己基膦二氯化镍、氯化镍乙二醇二甲醚、溴化镍、碘化镍、四吡啶基膦二氯化镍、三氯化铁、二溴亚铁、二氯化钴、四三苯基膦钯中的一种或多种；

所述配体包括三(对甲苯基)膦、三(对氯苯基)膦、2-二环己基膦-2,6-二甲氧基-1,1-联苯、2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯、2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,2-双(二苯基膦基)苯、双(2-二苯基膦苯基)醚、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、2-联吡啶、2-(2-咪唑基)吡啶、双二甲胺基乙基醚中的一种或多种；

其中，所述反应于溶剂中进行，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃中的一种；

所述反应，温度为25～100℃。

2.如权利要求1所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：式Ⅰ所示的化合物和式Ⅱ所示的化合物的摩尔比为1：2～3。

3.如权利要求1或2所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述式Ⅰ所示的化合物，包括双[4-(三氟甲基)苯基]亚砜、双[4-(三氟甲氧基)苯基]亚砜、4,4'-二氟苯亚砜、4,4'-二氯苯亚砜、二苯基亚砜、4,4'-二甲苯亚砜、双[3,4-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,5-(二甲基)苯基]亚砜、双[2,4,6-(三甲基)苯基]亚砜、双[4-(甲氧基)苯基]亚砜、4,4'-二联苯亚砜、双[4-(三甲基硅基)苯基]亚砜、2,2'-二萘亚砜、1,1'-二萘亚砜、双[3,4-(亚甲二氧基)苯基]亚砜中的一种。

4.如权利要求3所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述式Ⅱ所示的化合物，包括4-溴-2-三氟甲基-1-甲氧基苯、4-溴-2-氟-1-甲氧基苯、5-溴-2-氯-1-甲氧基苯、1-溴-3,5-二甲苯、1-溴-2-甲氧基苯、1-溴-3-甲氧基苯、1-溴-4-甲氧基苯、1-溴-2,5-二甲氧基苯、4-溴-1-甲氧基-2-甲苯、1-(苄氧基)-4-溴苯、(4-溴苯氧基)(叔丁基)二甲基硅烷、4-溴-1,2-亚甲二氧基苯、6-溴-1,4-苯并恶烷、4-溴-N,N-二甲基苯胺、2-溴-6-甲氧基萘、2-溴吡啶、2-溴二苯并[b,d]呋喃、5-溴苯并呋喃中的一种。

5.如权利要求1、2、4中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：

所述金属催化剂与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为0～2：10。

6.如权利要求5所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述配体与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为0～2：10。

7.如权利要求1、2、4、6中任一项所述的二芳基亚砜与芳基溴化物的直接交叉偶联反应方法，其特征在于：所述金属镁与式Ⅰ所示的化合物的摩尔比为2～3：1；

其中，还包括对所述金属镁进行活化的步骤，具体包括，通过1,2-二溴乙烷和三甲基氯硅烷对镁粉进行活化。