[发明专利]一种氢化催化剂及其制备方法与应用在审
申请号: | 202210450084.3 | 申请日: | 2022-04-26 |
公开(公告)号: | CN114789056A | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
发明(设计)人: | 王利国;徐爽;李会泉;贺鹏;曹妍;郑征;陈家强;韩卓 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J27/24;B01J37/02;B01J37/16;B01J37/34;C07C67/303;C07C69/75 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 赵颖 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氢化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种氢化催化剂,其特征在于,所述氢化催化剂包括贵金属活性组分、过渡金属活性组分以及载体;
所述贵金属活性组分的质量为所述氢化催化剂总质量的0.1-5wt%;
所述过渡金属活性组分的质量为所述氢化催化剂总质量的0.05-1wt%。
2.根据权利要求1所述的氢化催化剂,其特征在于,所述贵金属活性组分包括铂、铑、钌、铱或钯中的任意一种或至少两种的组合,优选为钌和/或钯;
优选地,所述过渡金属活性组分包括镍、铁、钴、钼或锇中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述载体包括g-C3N4和/或h-BN。
3.一种如权利要求1或2所述氢化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)按配方量超声混合贵金属活性组分前驱体、过渡金属活性组分前驱体、载体以及溶剂,得到悬浊液;
(2)步骤(1)所述悬浊液依次经还原、固液分离与干燥,得到所述氢化催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述贵金属活性组分前驱体包括铂源、铑源、钌源、铱源或钯源中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述铂源包括氯铂酸、醋酸四氨合铂或硝酸铂中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述铑源包括氯化铑、醋酸铑或硝酸铑中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述钌源包括氯化钌、醋酸钌或硝酸钌中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述铱源包括氯铱酸、氯铱酸铵或硝酸铱中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述钯源包括氯钯酸、醋酸四氨合钯或硝酸钯中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,步骤(1)所述过渡金属活性组分前驱体包括镍源、铁源、钴源、钼源或锇源中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述镍源包括氯化镍、硝酸镍或醋酸镍中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述铁源包括氯化铁、硝酸铁或醋酸铁中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述钴源包括氯化钴、硝酸钴或醋酸钴中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述钼源包括氯化钼、硝酸钼或醋酸钼二聚体中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述锇源包括六氯合锇酸钠;
优选地,步骤(1)所述溶剂包括去离子水;
优选地,步骤(1)所述超声混合的时间为0.5-2.5h;
优选地,步骤(1)所述超声混合的频率为20-40KHz;
优选地,步骤(1)所述悬浊液的固含量为1-40wt%。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述还原所用还原剂包括水合肼、甲酸钠、甲醛、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂或氢化铝锂中的任意一种或至少两种的组合;
优选地,所述还原剂的质量与所述贵金属活性组分前驱体以及过渡金属活性组分前驱体的总质量之比为(0.5-5):1;
优选地,步骤(2)所述还原的时间为0.5-2.5h;
优选地,步骤(2)所述干燥的温度为60-110℃;
优选地,步骤(2)所述干燥的时间为6-12h。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)按配方量在20-40KHz超声混合贵金属活性组分前驱体、过渡金属活性组分前驱体、载体以及溶剂0.5-2.5h,得到悬浊液;
所述悬浊液的固含量为1-40wt%;
(2)步骤(1)所述悬浊液依次经还原0.5-2.5h、固液分离与60-110℃干燥6-12h,得到所述氢化催化剂;
所述还原剂的质量与所述贵金属活性组分前驱体以及过渡金属活性组分前驱体的总质量之比为(0.5-5):1。
7.一种如权利要求1或2所述氢化催化剂的应用,其特征在于,所述氢化催化剂用于合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯,所述应用包括如下步骤:混合对苯二甲酸二甲酯、氢化催化剂、溶剂以及氢气,反应得到所述1,4-环己烷二甲酸二甲酯。
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