[发明专利]一种高活性腐植酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种高活性腐植酸的制备方法，包括，将褐煤和农林废弃物原料研磨，混合均匀，制得混合原料；取混合原料于氧化溶液中，在70～90℃下充分热氧化；抽滤分离液固两相，将固相用去离子水反复洗涤残渣至中性；将所得残渣中加入3％KOH，在恒温振荡器中80℃抽提90min，冷却至室温，抽滤，用去离子水反复洗涤残渣离心至溶液无色；滤液中加入盐酸溶液调节pH＝1～2，静置20～24h；离心，将固体产品于40～60℃烘干至恒重，得到高活性腐植酸；其中，高活性腐植酸中含氧官能团含量为12.72mmol·g^‑1。本发明提供一种高活性腐植酸的制备方法，采用褐煤与农林废弃物共热氧化制备复合型HA，得到了含氧官能团丰富、活性较高的复合型HA。

技术领域

本发明属于腐植酸制备领域，具体涉及到一种高活性腐植酸的制备方法。

背景技术

腐植酸是由一个或多个稠环芳核通过桥键随机将羧基、醌基和酚羟基等多种官能团链接而组成的天然大分子混合物。这些结构特征使HA(腐植酸)具有酸性、亲水性、络合性、吸附性及离子交换等特性，使其在农业、工业、畜牧业、医药等行业得以应用，具有可观的前景。

根据开发方式，HA主要有两大类：矿源HA及生化HA。矿源HA虽易得，但存在HA提取不彻底、分子量大的问题。据前人研究，HNO₃氧化、双氧水活化、氨解、催化活化、水热、超声波、电化学氯化等化学方法对褐煤进行预处理也能够促进褐煤中矿源HA的提取率。褐煤、风化煤和泥炭属于不可再生资源，而我国的农业废弃物资源丰富，利用废弃物资源研制开发生化HA，已成为农用资源化和功能化的一个重要渠道，也必将形成环保型再生资源循环利用的特色。近年来，对生化HA的制备/提取研究主要集中在国内，大多数以稻/草秸秆为原料，且报道偏少。

化学法制备HA的原理是将秸秆经过一系列的物理处理，使用化学试剂将秸秆水解、催化和氧化使秸秆中的木质纤维素断裂、氧化最终生成HA。化学氧化法不仅可以提升生物质制备生化HA的产率，也可以提升褐煤制备矿源HA的产率。而生化HA与矿源HA具有各自的优缺点。

目前，对于提高腐植酸活性的研究尚无报道。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。

因此，本发明的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种高活性腐植酸的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种高活性腐植酸的制备方法，包括，

将褐煤和农林废弃物原料研磨，混合均匀，制得混合原料；

取混合原料于氧化溶液中，在70～90℃下充分热氧化；

抽滤分离液固两相，将固相用去离子水反复洗涤残渣至中性；

将所得残渣中加入3％KOH，在恒温振荡器中80℃抽提90min，冷却至室温，抽滤，用去离子水反复洗涤残渣离心至溶液无色；

滤液中加入盐酸溶液调节pH＝1～2，静置20～24h；

离心，将固体产品于40～60℃烘干至恒重，得到高活性腐植酸；其中，高活性腐植酸中含氧官能团含量为12.72mmol·g^-1。

作为本发明所述高活性腐植酸的制备方法的一种优选方案，其中：所述褐煤为黑龙江褐煤或云南褐煤。

作为本发明所述高活性腐植酸的制备方法的一种优选方案，其中：所述农林废弃物原料为秸秆、果壳或木屑。