[发明专利]叔丁基取代的二氢硅烷和手性硅烷的制备方法与应用

权利要求书

1.一种叔丁基取代的二氢硅烷，其特征在于，其包括如式(1)所示的结构；

其中，R₁选自芳基、杂环基中的任一种。

2.如权利要求1所述叔丁基取代的二氢硅烷，其特征在于，所述叔丁基取代的二氢硅烷包括如式(2)至式(9)所示的结构中的任一种；

其中，R₂至R₆₁各自独立地选自氢、烷基、卤素、烷氧基、取代硅基中的任一种。

3.如权利要求1或2所述叔丁基取代的二氢硅烷，其特征在于，所述叔丁基取代的二氢硅烷包括如式(10)至式(33)所示的结构中的任一种；

4.一种叔丁基取代的二氢硅烷新型制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将三氢硅烷与格氏试剂在溶剂和添加剂存在的条件下发生取代反应，得到叔丁基取代的二氢硅烷，其中，所述叔丁基取代的二氢硅烷制备方法具有反应式I所示的反应过程：

5.如权利要求4所述叔丁基取代的二氢硅烷新型制备方法，其特征在于，所述三氢硅烷包括苯硅烷、邻甲苯基硅烷、(2-乙基苯基)硅烷、(2-异丙基苯基)硅烷、(2-甲氧基苯基)硅烷、(4-甲氧基-2-甲基苯基)硅烷、(2,5-二甲基苯基)硅烷、(5-氟-2-甲基苯基)硅烷、(5-氯-2-甲基苯基)硅烷、(2,6-二甲基苯基)硅烷、(2,4,6-三甲基苯基)硅烷、(3,5-二甲基苯基)硅烷、(4-(叔丁基)苯基)硅烷、(4-甲氧基苯基)硅烷、[1,1'-联苯]-4-基硅烷、叔丁基(2,5-二甲基-4-甲硅烷基苯基)硅烷、1-萘基硅烷、(2-甲基-1-萘基)硅烷、9-菲基硅烷、三亚苯基-2-基硅烷、1-芘基硅烷、二苯并[b,d]噻吩-2-基硅烷、(3-甲基噻吩-2-基)硅烷、(5-甲基噻吩-2-基)硅烷中的任一种；

或/和，所述溶剂包括四氢呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚中的至少一种；

或/和，所述添加剂包括氯化锂、氯化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的至少一种，且所述添加剂的用量相当于三氢硅烷摩尔总量的1～20倍；

或/和，所述三氢硅烷与格氏试剂的摩尔比为1:1～1:20之间；

或/和，所述取代反应的温度为0℃～150℃之间；

或/和，所述取代反应的反应时间为1h～72h之间。

6.一种手性硅烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在铑催化剂、吸氢试剂、手性配体和溶剂存在的条件下，将包括权利要求1-3任一项所述叔丁基取代的二氢硅烷和杂环化合物进行分子间不对称碳-氢硅基化反应，得到所述手性硅烷。

7.如权利要求6所述手性硅烷的制备方法，其特征在于，所述叔丁基取代的二氢硅烷和所述杂环化合物的摩尔比为1:1～1:10，所述铑催化剂和所述手性配体的摩尔比为1:1～1:20，其中，以所述二氢硅烷总量为100mol％计，所述铑催化剂为1mol％～10mol％,所述手性配体为2mol％～200mol％，所述吸氢试剂的用量为叔丁基取代的二氢硅烷摩尔总量的1～10倍；

和/或，所述分子间不对称碳-氢硅基化反应的反应温度在0～150℃，反应时间为1h～72h；

和/或，所述铑催化剂包括[Rh(cod)Cl]₂、Rh(PPh₃)₃Cl、[Rh(nbe)Cl]₂中的至少一种；

和/或，所述吸氢试剂包括降冰片烯、环已烯、3,3-二甲基-1-丁烯中的至少一种；

和/或，所述溶剂包括甲苯、三氟甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷中的至少一种；

和/或，所述手性配体包括以下L₁至L₃化合物中的至少一种：