[发明专利]一种螺环内脂取代的环己二烯酮肟类化合物及其合成方法

权利要求书

1.一种螺环内脂取代的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，其具有通式Ⅰ的结构或通式Ⅰ的对映异构体、非对映异构体：

其中，R¹选自烷氧基、卤素、烷基、氰基、氨基、酯基、醛基、三氟甲基、羧基、硝基、-CH＝CHCO₂Me、-SCN；

A为O或者S；

M选自-CO₂R²、苯基、R²为烷基，R³选自烷基、烷氧基、卤素、氰基、羟基、氨基、苯基、酯基、醛基、三氟甲基、烯基、炔基、羧基、硝基、酰胺基，n为1～5；

Q选自苯基、苄基、-CH₂CH＝CHCl，R⁴为硝基、卤素、三氟甲基、氰基、苯基、烷基、烷氧基、羟基、氨基、酯基、醛基、烯基、炔基、羧基、酰胺基，m为1～5。

2.根据权利要求1所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述R¹选自烷氧基、卤素、-CH＝CHCO₂Me、-SCN。

3.根据权利要求1或2所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述R¹选自甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基、碘、溴、-CH＝CHCO₂Me、-SCN；所述A为O。

4.根据权利要求1所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述M选自-CO₂R²、苯基、R²为(C1～C6)烷基，R³选自(C1～C6)烷基、(C1～C6)烷氧基或卤素，n为1～5。

5.根据权利要求4所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述M选自-CO₂R²、苯基、R²为甲基、乙基、叔丁基、正丁基，R³选自甲基、溴、甲氧基，n为1～2。

6.根据权利要求1所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述Q选自苯基、苄基、-CH₂CH＝CHCl，R⁴选自硝基、卤素、三氟甲基、氰基、苯基、烷基，m为1～5。

7.根据权利要求6所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，所述Q选自苯基、苄基、-CH₂CH＝CHCl，R⁴选自硝基、卤素、三氟甲基、氰基、苯基、(C1～C6)烷基，m为1。

8.根据权利要求1所述的环己二烯酮肟类化合物，其特征在于，其选自以下化合物或它们的对映异构体、非对映异构体：

9.一种权利要求1～8任意一项所述的环己二烯酮肟类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以手性磷酸为催化剂，化合物4和化合物5反应如下：

所述手性磷酸是以下化合物或其对映异构体中的至少一种：

其中，Ar选自3,5-二甲基-苯基、3,5-二苯基-苯基、4-苯基-苯基、三苯基硅基、3,4,5-三甲基-苯基、1-萘基、3,5-二三氟甲基-苯基、9-菲基、苯基、2-萘基、9-蒽基、3,5-二叔丁基-苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、4-三氟甲基-苯基。

10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述手性磷酸是以下化合物或其对映异构体中的至少一种：

所述反应加入硫酸钠、硫酸镁或者分子筛作为添加剂；所述手性磷酸的用量至少是1mol％；所述化合物4和化合物5的摩尔比为1：(1～4)；所述反应以二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、甲苯、乙腈、四氢呋喃或氯仿为溶剂；所述反应的温度为-60℃以上，所述反应的时间在3h以上。