[发明专利]4-羟基香豆素衍生物及无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法

权利要求书

1.4-羟基香豆素衍生物，其结构式如下：

其中R¹为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R²为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R³为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R⁴为6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢。

2.如权利要求1所述的4-羟基香豆素衍生物，其特征在于，所述的4-羟基香豆素衍生物是以酸性离子液体催化剂催化三级炔丙醇与4-羟基香豆素类化合物使两者发生环化反应，再经过纯化所得到的。

3.如权利要求1所述的4-羟基香豆素衍生物，其特征在于，三级炔丙醇与4-羟基香豆素摩尔比为1:1.2；

酸性离子液体催化剂占三级炔丙醇的10％(摩尔百分比)；

所述酸性离子液体催化剂的结构式为：

反应溶剂为二氯乙烷或碳酸二甲酯；

三级炔丙醇为1,1,3-三苯基-2-炔基-1-醇；

环化反应的反应温度在60～120℃，反应时间为2～24h。

4.无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，在反应溶剂中，以酸性离子液体催化剂催化三级炔丙醇与4-羟基香豆素类化合物，发生环化反应并纯化，得到的最终产物为4-羟基香豆素衍生物；

所述的纯化产物的步骤具体为：环化反应结束后，冷却至室温，在产物中加入硅胶，真空旋干，通过硅胶柱色谱层析法进一步纯化，再经过真空泵及油泵抽干后，得到白色固体产物环化4-羟基香豆素的衍生物；

所述的三级炔丙醇的结构式为：

其中，R¹为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R²为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R³为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

所述的4-羟基香豆素类化合物的结构式为：

其中，R⁴为6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢。

所述的4-羟基香豆素衍生物的结构式如下：

其中R¹为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R²为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R³为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R⁴为6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢。

5.如权利要求4所述的无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，三级炔丙醇与4-羟基香豆素摩尔比为1:1.2。

6.如权利要求4所述的无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，酸性离子液体催化剂占三级炔丙醇的10％(摩尔百分比)。

7.如权利要求4所述的一种催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，反应溶剂为二氯乙烷或碳酸二甲酯。

8.如权利要求1所述的无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，所述方法的反应方程式如下：

其中，R¹为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R²为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R³为氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢；

R⁴为6、7位置上的氟、氯、溴、烷基、烷氧基或氢。

9.如权利要求1所述的无金属催化制备功能化4-羟基香豆素环化衍生物的方法，其特征在于，所述酸性离子液体催化剂的结构式为：

10.如权利要求1所述的无金属催化环化制备4-羟基香豆素衍生物的方法，其特征在于，所述三级炔丙醇为1,1,3-三苯基-2-炔基-1-醇；

环化制备所述环化反应的反应温度在60～120℃，反应时间为2～24h；

环化制备催化环化反应时，无金属参与催化；

环化制备所述反应溶剂为碳酸二甲酯。