[发明专利]具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物粒子及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202210597040.3 申请日: 2022-05-30
公开(公告)号: CN114957561B 公开(公告)日: 2023-08-11
发明(设计)人: 曹志海;郭亚龙;陶萌 申请(专利权)人: 浙江理工大学
主分类号: C08F265/06 分类号: C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/36;C08F212/08;C08F212/36;C08F216/16;C09K11/02;C09K11/06
代理公司: 杭州天正专利事务所有限公司 33201 代理人: 黄美娟;俞慧
地址: 310018 浙江省*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 具有 动态 荧光 特性 聚合物 粒子 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子,其特征在于:所述具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子通过如下方法制备:首先通过细乳液聚合制备种子乳液,即将AIE单体预先溶解于乙烯基单体I中,经预乳化和超声乳化处理制得单体细乳液,在单体液滴内,通过自由基聚合反应,制得种子粒子;随后通过种子乳液聚合制备核壳粒子,即将乙烯基螺吡喃单体和乙烯基单体II混合并以一定速率加入到种子乳液中,同时补加水溶性引发剂继续反应,制得具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子;所述AIE单体的质量用量为乙烯基单体I质量用量的0.01%~20%,螺吡喃单体的质量用量为AIE单体质量用量的20%~2000%,所述乙烯基单体II总质量为乙烯基单体I总质量的20%~300%;

所述螺吡喃单体为带双键的具有光致异构特性的螺吡喃类有机化合物,选自下列至少一种:

所述AIE功能单体为含可聚合乙烯基的AIE分子,选自下列至少一种:

所述乙烯基单体I和II各自独立包括下列至少一种:结构如式(I)所示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类单体、醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸羟烷基酯、丙烯酸羟烷基酯、丙烯酰胺、N-羟烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯;

式(I)中,R6为H或CH3;R7为C1~C30的脂肪直链或支链烷基、环状烷基、苯基或苄基。

2.如权利要求1所述的具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子,其特征在于:所述的乙烯基单体I包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的至少一种。

3.如权利要求1所述的具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子,其特征在于:所述的乙烯基单体II包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯中的至少一种。

4.如权利要求1-3中任一项所述的具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子,其特征在于:在所述乙烯基单体I或乙烯基单体II中添加乙烯基交联单体以增加种子粒子或壳层聚合物的交联度,所述交联单体选自下列至少一种:式(II)、式(III)、式(Ⅳ)所示的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类交联单体、二乙烯基苯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯;

式(II)中,R8、R10各自独立为H或CH3,R9为C1~C10的脂肪直链或支链亚烷基;

式(III)中,R11、R12各自独立为H或CH3;n=2或3;

式(Ⅳ)中,R13、R14和R15各自独立为H或CH3;R16为C1~C3的脂肪直链或支链烷基。

5.如权利要求1所述的具有动态荧光特性的核壳荧光聚合物纳米粒子,其特征在于:所述乙烯基交联单体选自二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的至少一种。

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