[发明专利]一种防污染土壤修复剂及其制备方法

权利要求书

1.一种防污染土壤修复剂，包括海泡石与沸石的复合材料、改性环糊精、羧甲基纤维素和碳酸钙，其特征在于，所述海泡石与沸石的复合材料是将海泡石与沸石共混后，再引入氨基-醛基纳米纤维素改性的木质素磺酸钠和4-环辛烯-1-羧基醛制得。

2.根据权利要求1所述的一种防污染土壤修复剂，其特征在于，所述氨基-醛基纳米纤维素是将纳米纤维素氧化为醛基纤维素，再与端氨基超支化聚合物反应制得。

3.根据权利要求1所述的一种防污染土壤修复剂，其特征在于，所述改性环糊精是先将β-环糊精与手性联二萘取代2,3-二氟对苯二腈进行交联后，再进行偕胺肟化处理制得。

4.根据权利要求3所述的一种防污染土壤修复剂，其特征在于，所述手性联二萘取代2,3-二氟对苯二腈是(R)-1,1'-联-2-萘酚与四氟对苯二腈反应制得。

5.一种防污染土壤修复剂的制备方法，其特征在于，所述防污染土壤修复剂的制备方法，包括以下具体步骤：

(1)向二乙烯三胺中以5～8ml/min的速率滴加丙烯酸甲酯和甲醇混合溶液，二乙烯三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的质量比为2.5:0.4:1～3:0.6:1.4，氮气氛围下，反应3.5～4h，转移至旋转蒸发仪中，减压旋蒸20～30min，再升温至150～160℃，继续减压反应3.5～4h，制得端氨基超支化聚合物；将醛基纳米纤维素加热至50～70℃，加入醛基纳米纤维素质量5～8倍质量分数为8～10％的端氨基超支化聚合物水溶液混合，反应16～20h，制得氨基-醛基纳米纤维素；

(2)将木质素磺酸钠分散在木质素磺酸钠质量25～30倍的去离子水中，搅拌均匀后用盐酸溶液将pH调节至3～4，加入木质素磺酸钠质量2～3倍的过氧化氢和木质素磺酸钠质量0.08～0.15倍的硫酸亚铁，反应1～2h后，静置30～50min，用氢氧化钠溶液将pH调节到9～10，在30～50rpm下搅拌，并加入木质素磺酸钠质量0.25～0.35倍的氨基-醛基纳米纤维素、木质素磺酸钠质量0.1～0.3倍的4-环辛烯-1-羧基醛和木质素磺酸钠质量5～8倍的去离子水，加热至50～70℃反应2～4h，加入预处理的海泡石和沸石，继续反应2～4h，继续搅拌并以5～8ml/min的速率滴加木质素磺酸钠质量8～10倍的1mol/L的盐酸，加热至90～120℃，继续反应5～8h后，静置2～3h，过滤并用无水乙醇洗涤3～5次，最后在55～65℃干燥箱中干燥，制得海泡石与沸石的复合材料；

(3)将β-环糊精、手性联二萘取代2,3-二氟对苯二腈和无水碳酸钾按质量比2:1:3～2.1:1:3.2混合，在氮气氛围下，加入β-环糊精质量30～40倍的混液，升温至55～60℃，密封并在300～500rpm下磁力搅拌反应45～50h，反应后冷却至室温并过滤，用1mol/L的盐酸洗涤至无气泡生成，再转移至去离子水中浸泡10～15min，过滤后再浸泡在四氢呋喃中10～15min，过滤，最后用二氯甲烷浸泡10～15min，过滤后在在-50～-60℃的冷冻干燥机中冷冻干燥，制得预改性环糊精；

(4)将预改性环糊精、盐酸羟胺和三甲胺按质量比1:3:5～1:4:6混合，加入预改性环糊精质量20～25倍的甲醇，在40～50kHz下超声分散3～5min，升温至70～80℃反应3～5h，抽滤，并用去离子水洗涤3～5次，并在50～60℃下真空干燥，制得改性环糊精；

(5)将海泡石与沸石的复合材料、改性环糊精、羧甲基纤维素、碳酸钙混合后置于混料机中，混合均匀后进行造粒、干燥，制得防污染土壤修复剂。