[发明专利]一种甲苯合成苯乙酸的催化剂体系有效

专利信息
申请号: 202210628356.4 申请日: 2022-06-06
公开(公告)号: CN114956979B 公开(公告)日: 2023-04-28
发明(设计)人: 黄汉民;丁永正;黄仁斌 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07C51/14 分类号: C07C51/14;C07C57/32;C07C57/30;C07C57/38;C07C61/39;C07C57/58;B01J31/24;B01J31/18
代理公司: 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 代理人: 乔恒婷
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲苯 合成 苯乙酸 催化剂 体系
【权利要求书】:

1.一种甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

以式I所示的含杂原子膦化合物作为配体、金属镍作为催化剂,在相转移催化剂和氧化剂的存在下,实现甲苯高效合成苯乙酸;

反应路线如下所示:

所述配体的结构如下式I所示:

式I中:

X选自氧原子或氮原子;

R1、R2独立地选自直链或支链C1~C40的脂肪族基团、C3~C40的脂环族基团、C4~C60的芳香基团、C3~C40的杂环基团、C4~C60的杂芳基团、C1~C40的烷氧基、C4~C60的芳香氧基、C1~C40的烷硫基、C4~C60的芳香硫基、C1~C40的烷胺基、C4~C60的芳香胺基;

或者R1和R2形成C3~C40的脂环族基团、C3~C40的杂环基团;

R3选自氢、直链或支链C1~C40的脂肪族基团、C3~C40的脂环族基团、C4~C60的芳香基团、C3~C40的杂环基团、C4~C60的杂芳基团、C1~C40的烷氧基、C4~C60的芳香氧基、C1~C40的烷硫基、C4~C60的芳香硫基、C1~C40的烷胺基、C4~C60的芳香胺基。

2.根据权利要求1所述的甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

R1、R2独立地选自直链或支链C1~C10的脂肪族基团、C3~C12的脂环族基团、C4~C12的芳香基团、C3~C12的杂环基团、C4~C12的杂芳基团、C1~C12的烷氧基、C4~C12的芳香氧基、C1~C12的烷硫基、C4~C12的芳香硫基、C1~C12的烷胺基、C4~C12的芳香胺基;

或者R1和R2形成C3~C12的脂环族基团、C3~C12的杂环基团;

R3选自氢、直链或支链C1~C10的脂肪族基团、C3~C12的脂环族基团、C4~C12的芳香基团、C3~C12的杂环基团、C4~C12的杂芳基团、C1~C12的烷氧基、C4~C12的芳香氧基、C1~C12的烷硫基、C4~C12的芳香硫基、C1~C12的烷胺基、C4~C12的芳香胺基。

3.根据权利要求1所述的甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

所述镍催化剂选自醋酸镍、碳酸镍、氢氧化镍、草酸镍、高氯酸镍、四氟硼酸镍、乙酰丙酮镍、碘化镍、溴化镍、2-甲氧基乙醇镍、双(环戊二烯)镍、双(1,5-环辛二烯)合镍、双三苯基膦二羰基镍、四(三苯基膦)镍、双(三苯基磷)二溴化镍、双(三苯基膦)二氯化镍、二乙基二硫代氨基甲酸镍、1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍、1,3-双(二苯基膦丙烷)氯化镍、雷尼镍、镍/碳中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

所述相转移催化剂选自季铵盐类相转移催化剂、冠醚类相转移催化剂中的一种或多种;所述季铵盐类相转移催化剂包括四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基四氟硼酸铵、四丁基高氯酸铵、四乙基四氟硼酸铵、苄基三乙基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵;所述冠醚类相转移催化剂包括12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、二苯并-18-冠-6。

5.根据权利要求1所述的甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

镍催化剂、配体及相转移催化剂的物质的量比例控制在1:1:1至1:100:100。

6.根据权利要求1所述的甲苯合成苯乙酸的催化剂体系,其特征在于:

所述氧化剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化二异丙苯、醋酸碘苯、苯醌、臭氧中的一种或多种。

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