[发明专利]一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法

说明书

本发明公开了一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法：涂敷型多糖衍生物手性固定相呈核壳型结构，中心为硅胶，次外层为苯乙烯‑二乙烯基苯聚合物，最外层为多糖衍生物，本发明通过新的硅胶改性方法，使得硅胶表面的苯乙烯‑二乙烯基苯聚合物能够更为紧固，这就会导致在对其进行涂覆多糖衍生物时，使得在实际的使用过程中由于硅胶表面的苯乙烯‑二乙烯基苯聚合物更为致密以及牢固，使得其能够面对一些机械碰撞不易掉落，同时能够更好的使得硅胶通过苯乙烯‑二乙烯基苯聚合物取得较高的耐碱性，由于苯乙烯‑二乙烯基苯聚合物的增多就会导致在实际的涂覆多糖衍生物时能够涂覆更多的多糖衍生物从而能够提供更为准确的检测效果。

技术领域

本发明涉及色谱材料技术领域，更具体地涉及一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法。

背景技术

手性化合物的使用率已经在医药、农药、食品、香料等领域中有了显著地增加，特别是在医药领域的使用已经是一种常态，手性化合物中仅仅一种异构体可以显示药理效果，且不同异构体的理化性质相同，而他们的药理学特性可能存在不同程度地差异，因此尽可能廉价和精确分析手性化合物，成为科研人员重要的研究课题。

在已开发的分离手性异构体的方法中，高效液相色谱法是(HPLC)最常用的一种分析、分离方法，其技术的关键和核心是手性固定相(Chiral stationary phase,CSP)的制备，在已商业化的多种手性固定相中，多糖类手性固定相(即纤维素类和直链淀粉类)，由于具有高度有序的空间结构和固有的手性环境，因而其在高效液相色谱拆分对映体中应用最为广泛，在医药及有机合成中间体的分离与分析中都表现出很好的手性识别能力，目前有90％的手性药物可以通过多糖手性固定相得到分离。

然而，手性固定相的一个最大不足，即手性固定相的广谱性有一定局限性，因此，为了满足不同对映异构体拆分的需要，制备各种新型手性固定相就显得尤为重要，本发明尤其针对目前商业化以硅胶为基质的手性固定相，因硅胶基质在碱性条件下不稳定，以及表面残存的硅羟基的影响，不能在碱性条件下对手性异构体有很好的拆分效果。

发明内容

为了克服现有技术的上述缺陷，本发明提供了一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法，以解决上述背景技术中存在的问题。

本发明提供如下技术方案：一种涂敷型多糖衍生物手性固定相及其制备方法，所述涂敷型多糖衍生物手性固定相呈核壳型结构，中心为硅胶，次外层为苯乙烯-二乙烯基苯聚合物，最外层为多糖衍生物；

本发明进一步的提供了一种涂敷型多糖衍生物手性固定相的制备方法，包括如下步骤：

(1)硅胶改性：用苯乙烯-二乙烯基苯聚合物包覆硅胶，然后对包覆后的硅胶进行表面处理，得到改性硅胶；

(2)多糖衍生物涂覆：将多糖改性得到多糖衍生物，然后将多糖衍生物涂覆到改性硅胶的表面制备得到涂敷型多糖衍生物手性固定相。

进一步的，所述苯乙烯-二乙烯基苯聚合物包覆硅胶的步骤为：通过先在反应釜中加入一定量干燥硅胶颗粒，对其进行搅拌，同时将苯乙烯和二乙烯基苯溶于1,4-二氧六环中形成新的溶液，此时缓慢倒入新溶液，在加入时控制温度维持在60-85℃的温度下，反应8-12h，同时对其内进行抽压处理，在反应结束后继续通过对其中加入稀盐酸，通过加热至95-110℃，持续3-6h，此时对反应釜内进行加压到环境自然压强，此时等待溶液冷却后通过过滤来除去酸液，随后将过滤物用去离子水清洗至中性，干燥后得到苯乙烯-二乙烯基苯聚合物包覆硅胶；其中苯乙烯与二乙烯基苯与硅胶反应当量比2:1:0.1-3:1.5:0.5。

进一步的，所述步骤(1)中的表面处理的步骤为：将苯乙烯-二乙烯基苯聚合物包覆的硅胶溶于甲苯中混合均匀，进行混合时控制温度维持在70℃-80℃，接着加入过量氨丙基三乙氧基硅烷，持续搅拌加热至100-120℃，此时加热至1-2h，反应液冷却后用依次用丙酮和甲醇清洗，干燥后得到表面处理后的改性硅胶；其中苯乙烯-二乙烯基苯聚合物包覆的硅胶与氨丙基三乙氧基硅烷的反应当量比1:5-1:30。