[发明专利]一种烯丙型三氟甲基类化合物的合成方法

说明书

本发明提供了一种烯丙型三氟甲基类化合物的合成方法，是在有机溶剂中，以1,1‑二芳基烯丙醇和Langlois试剂（CF₃SO₂Na）为原料，在氧化剂作用下，于30‑80℃反应1‑10小时，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离，即得目标产物。本发明反应试剂价格低廉，条件温和，操作简便，环境污染小，反应速率快，后处理简单，产物收率高，纯度好，适合用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种烯丙型三氟甲基类化合物的合成方法，尤其涉及一种3,3-二芳基烯丙基三氟甲基类化合物的合成方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

烯丙型三氟甲基类化合物是一类非常重要的有机化合物，许多含烯丙型三氟甲基类化合物结构的分子被证明在医药、材料、染料等领域具有重要的应用价值。

目前常用的烯丙型三氟甲基类化合物合成方法有烯烃加成、亲核取代反应、亲电取代反应等，国内外文献报道的合成烯丙型三氟甲基类化合物的具体实例如下：（1）通过三氟甲基源对烯烃进行官能化（B. Li, W. Zeng, L. Wang, Z. Geng, T.-P. Loh and P.Xie, Org. Lett., 2021,23, 5235-5240）。（2）亲核取代反应（P. Novák, A.Lishchynskyi and V. V. Grushin, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 16167-16170）。（3）亲电取代反应（J. Xu, Y. Fu, D.-F. Luo, Y.-Y. Jiang, B. Xiao, Z.-J. Liu, T.-J. Gong and L. Liu, J. Am. Chem. Soc., 2011,133, 15300-15303）。若以1,1,-二芳基烯丙醇为原料，将C-H三氟甲基化时芳基均会发生迁移，得到的是1,2-芳基迁移产物酮，而不能得到烯丙型三氟甲基化产物（Z. Guan, H. Wang, Y. Huang, Y. Wang, S. Wang andA. Lei, Org. Lett., 2019, 21, 4619-4622）。以上合成烯丙型三氟甲基类化合物的工艺中，有些方法使用了贵金属催化剂，难以用简单方法合成或获取的反应底物；或使用电反应条件，工业很难实现；或使用了一些反应后难处理的溶剂，不仅增加了合成的成本，而且一些难处理的金属催化剂对环境造成很大的负面影响。这些缺点使得以上合成方法应用推广到工业生产中受到了很大的阻碍。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种低成本、时间简短、操作方便并且适用于工业化生产的烯丙型三氟甲基类化合物的合成方法。

本发明合成烯丙型三氟甲基类化合物的方法，是在有机溶剂中，以1,1-二芳基烯丙醇和Langlois试剂（CF₃SO₂Na）为原料，在氧化剂作用下，于30-80℃反应1-10小时，减压蒸馏除去溶剂，柱层析分离，即得目标产物。

所述1,1-二芳基烯丙醇的结构式为：

其中，Ar¹为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-苯基苯基、2-萘基、2-噻吩基；Ar²为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-苯基苯基、2-萘基、2-噻吩基。

所述氧化剂为过硫酸钾、过硫酸铵、二乙酸碘苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢或过氧化苯甲酰；氧化剂的加入量为原料总摩尔量的1-5当量。

所述1,1-二芳基烯丙醇和Langlois试剂的摩尔比为1:1-1:3。