[发明专利]一种通过分子筛由环醇一步制备环烷烃的方法

说明书

本发明涉及一种通过分子筛由环醇一步制备环烷烃的方法，其特征在于，所述制备环烷烃的方法为：惰性气体保护下，在有机溶剂中，加入环醇和分子筛，加热反应，得到环烷烃，所述分子筛为微孔分子筛；所述分子筛为X型、Y型、L型、β型、丝光沸石、毛沸石、CHA、RHO、AEL、TS、SAPO‑34、ZSM‑5和ZSM‑11中的一种或几种混合。本发明采用分子筛制备环烷烃，可以使环烷烃产物中主要为反式结构，立体选择性较好，反应结束后，分子筛滤除出来经焙烧后，可以重复利用，可降低生产成本；反应过程无需使用氢气，无需高压条件，反应过程绿色环保，易于工业化。

技术领域

本发明涉及一种通过分子筛由环醇一步制备环烷烃的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

在有机合成化学中，由醇制备烷烃是一类重要反应类型。主要有三种方法：

(1)由醇直接还原，所用还原剂主要有：NaBH₄、R₃SiH、P₂I₄等。如文献J.O.C53 5143(1988)用的还原剂是NaBH₄和CF₃COOH；文献TL2955(1976)用的还原剂是R₃SiH和BF₃；文献CL247(1983)用的还原剂是P₂I₄。

(2)由醇制备成磺酸酯，然后还原成烷烃。如文献J.O.C34 3667(1969)所用试剂是C₅H₅N·SO₃/LiAlH₄。

(3)由醇脱水，然后加氢制备成烷烃。如专利CN1807372A制备丙基环己基苯，第一步用对甲基苯磺酸脱水，然后用镍加氢产物E:Z＝71.7:22.3；专利Jpn.Kokai TokkyoKoho,2011207782制备PCH31也是先脱水，然后加氢。专利PCT Int.Appl.,2008090780制备PCH3mF也是先脱水，再加氢，然后转型。

上述由醇制备烷烃过程的三种方法都存在反应步骤长，收率低等问题。方法(1)和方法(2)，产物没有立体选择性，所用试剂毒性大，而且反应过程需要无水条件，反应条件要求非常严格；方法(3)是先脱水再加氢，如想得到主体选择性高的产品还需转型，反应步骤多，还需使用压力设备和危险物料，如氢气。

发明内容

本发明针对现有技术存在的不足，提供一种通过分子筛由环醇一步制备环烷烃的方法，反应条件温和，无需高温高压条件，反应产物立体选择性高，收率高，分子筛还可以重复利用。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种通过分子筛由环醇一步制备环烷烃的方法，所述制备环烷烃的方法为：惰性气体保护下，在有机溶剂中，加入环醇和分子筛，加热反应，得到环烷烃，所述分子筛的微孔分子筛，所述环醇结构式为：

所述环烷烃的结构式为：

其中，m＝0或1，n＝0或1，p＝0、1、2或3；

R₁和R₂分别为H、C₁-C₂₀直链或支链烷基或烷氧基、C₃-C₂₀的环烷烃、C₄-C₂₀所有直链或支链的环烷烃、F、CN、CF₃、Cl、Br、CHF₂、CF₃O、NCS、SCN；

A为-CH₂CH₂-或单键；