[发明专利]一种阿塔鲁伦的电氧化制备方法

权利要求书

1.式Ⅲ所示的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒：

2.如权利要求1所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的制备方法，其特征在于它的制备反应如下：

卤代试剂选自：NBS，NCS，DBDMH或DCDMH；

采用3-氰基苯甲醛，经加成、卤代和脒化三步反应“一锅法”得到3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒，中间体Ⅳ和Ⅴ无需分离。

3.如权利要求1所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于式Ⅲ所示的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒通过电氧化反应制备式Ⅵ所示的5-(2-氟苯基)-3-(3-氰基苯基)-1,2,4-噁二唑，电氧化反应如下：

电氧化是在单电解槽中，装上阳极工作电极和阴极，以3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒、有机溶剂、碱和电解质为电解液，在一定温度下，恒电压电解一定的时间，电氧化反应得到5-(2-氟苯基)-3-(3-氰基苯基)-1,2,4-噁二唑。

4.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，电解槽的阳极工作电极选自：碳毡电极、铂网电极或石墨电极；阳极工作电极电流密度选自：11.0mA/cm²～25.0mA/cm²；电解槽的阴极选自：铂网电极或碳毡电极。

5.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，所述的恒电压选自：0.50V～1.50V；电解温度选自：15℃～55℃；电解时间选自：3.0h～8.0h。

6.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，电解液中的有机溶剂选自：乙腈、丙酮、甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。

7.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，碱选自：磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸钠、磷酸氢二钠、碳酸钾、醋酸钠、吡啶或三乙胺中的一种或二种。

8.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，电解质选自：四丁基高氯酸铵、高氯酸锂、四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵或六氟磷酸钾；电解质浓度选自：0.02mol/L～0.1mol/L。

9.如权利要求3所述的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的电氧化，其特征在于，电解液中3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒的浓度选自：8.0g/L～30g/L；电解液的配制方法为：3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯甲脒溶解于有机溶剂中得到有机溶液，所述的有机溶液与碱以摩尔比1∶3混合，得到混合溶液。

10.一种如结构式Ⅱ所示的阿塔鲁伦的电氧化制备方法，其特征在于阿塔鲁伦的制备反应如下：

其中，卤代试剂选自：NBS,NCS,DBDMH或DCDMH；Ⅲ所示的3-氰基-N-(2-氟苄基)-N'-羟基苯的电氧化操作如权利要求3所述；式Ⅵ所示的5-(2-氟苯基)-3-(3-氰基苯基)-1,2,4-噁二唑在氯化氢甲醇溶液或甲醇硫酸溶液中醇解，再水解制得阿塔鲁伦。