[发明专利]一种具有光学各向异性环烯烃聚合物膜及其制备方法

权利要求书

1.一种光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，依次包括下述步骤：

1)在高纯氮气氛围条件下，将催化剂、催化剂改性剂、助催化剂溶解在溶剂中，得到稳定的催化剂溶液；

所述的催化剂、催化剂改性剂、助催化剂的摩尔比为：1∶0.5-10∶10-100，优选为1∶1-5∶30-80。

2)将步骤1)制备的催化剂溶液加入至溶剂中，再以1mL/min-30mL/min的进料速率分别打入不同的环烯烃单体，在60-70℃条件下反应1.5-2.5小时得到环烯烃聚合物；

所述的环烯烃单体综合与步骤1)中的催化剂摩尔比为：1∶5*10^-5-5*10^-4；

3)向步骤2)所述的环烯烃聚合物加入氢化催化剂，在190-230℃，在氢气氛围下反应5-7小时，经过沉淀、洗涤、干燥后得到饱和的环烯烃聚合物；

所述的环烯烃聚合物和氢化催化剂的摩尔比为：1∶1*10^-3-1*10^-2。

2.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，依次包括下述步骤：

1)在高纯氮气氛围的手套箱中取五氯化钼置于除水的Schlenk瓶中，用溶剂环己烷溶解，用磁子搅拌均匀后，加入三乙基铝，最后加配体二叔丁基对甲酚进行活化，得到稳定的催化剂溶液；

所述的三乙基铝和五氯化钼的摩尔比10-100∶1；

2)待将溶剂加入到干燥后的反应容器中后，将步骤1)制备的催化剂溶液加入，最后将0.2mol环烯烃单体按照预设速率1mL/min-30mL/min用柱塞式流量泵依次打入反应体系中；

3)在70℃条件下反应2小时后，加入钯/碳加氢催化剂，再将反应温度调至210℃，在氢气氛围下反应6小时；

4)最后将生成的聚合物溶液过滤掉加氢催化剂后，加入到过量的乙醇溶液中得到白色沉淀，并在滴入盐酸的乙醇液中洗涤3次后，在80℃真空干燥箱中干燥48小时，待恒重。

3.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述的环烯烃单体选自环戊烯、环戊二烯、二聚环戊二烯、三聚环戊二烯、环戊二烯多聚体、降冰片烯、甲基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、四环十二烯、甲基四环十二烯、三环癸烯中一种或多种。

4.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述的溶剂选自正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳中一种或多种。

5.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自钽、钼、钨、钌及其钽氯化物、钼氯化物、钨氯化物、钌氯化物或钽氯氧化物、钼氯氧化物、钨氯氧化物、钌氯氧化物中一种或多种；所述的催化剂改性剂为醇类化合物、烷基酚化合物、醚类化合物、酸类化合物、酰类化合物、酯类化合物、杂环化合物中一种或多种。

6.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述的烷基酚化合物为对叔丁基苯酚、二叔丁基对甲基苯酚、壬基酚、十二烷基酚、联苯二酚、萘二酚、联萘酚中一种或多种。

7.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述的助催化剂为卤代烷基铝，优选为三甲基铝、三乙基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝中一种或多种。

8.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述洗涤采用滴入盐酸的乙醇液，pH值为3-6。

9.根据权利要求1所述的光学各向异性环烯烃聚合物膜的制备方法，其特征在于，所述真空干燥温度80℃，干燥48小时，真空度为-0.1MPa。

10.一种具有光学各向异性环烯烃聚合物膜，其特征在于，由权利要求1-9任意所述的方法制备得到的。