[发明专利]共轭聚合物半导体材料的室温类Suzuki交叉偶联聚合方法有效

专利信息
申请号: 202210788902.0 申请日: 2022-07-06
公开(公告)号: CN114989399B 公开(公告)日: 2023-08-01
发明(设计)人: 黄辉;史钦钦;文轩 申请(专利权)人: 中国科学院大学
主分类号: C08G61/12 分类号: C08G61/12
代理公司: 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 代理人: 赵瑶瑶
地址: 100049 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 共轭 聚合物 半导体材料 室温 suzuki 交叉 聚合 方法
【权利要求书】:

1.一种基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:以芳基二硫醚为亲核试剂,芳基二硼酸/酯为亲电试剂,在催化剂条件下制备二芳基偶联聚合物,所述的催化剂为四三苯基膦钯Pd(PPh3)4,3-甲基水杨酸亚铜CuMeSaI;

结构通式如下所示

其中,CuMeSaI的结构式为:

制备二芳基偶联聚合物的步骤如下:

在惰性氮气氛围下,催化剂为Pd(PPh3)4和CuMeSaI,芳基二硫醚和芳基二硼酸/酯为单体,室温下发生交叉偶联,逐步聚合得到聚合物;聚合物经过醇沉淀后,再经有机溶剂提取,再经醇沉淀获得交替共轭聚合物。

2.根据权利要求1所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:有机溶剂提取步骤为:将沉淀物采用索氏提取器通过丙酮、正己烷及三氯甲烷分别进行提取。

3.根据权利要求1所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:具体反应条件为:将1当量的芳基二硫醚、1当量的芳基二硼酸/酯、Pd(PPh3)4(10mol%)、5当量的CuMeSaI,放入反应瓶中;

芳基二硫醚:芳基二硼酸/酯:CuMeSaI物质的量比为1:1-3:3-6

置换氮气三次后,加入无水四氢呋喃,使溶液总物质浓度保持在0.05M;室温搅拌72小时后,加入甲醇析出沉淀物,过滤之后,将滤饼依次分别用丙酮、正己烷和三氯甲烷进行索氏提取,三氯甲烷提取液浓缩后用甲醇析出沉淀,沉淀过滤、干燥之后,即为目标聚合物。

4.根据权利要求1所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:所述芳基二硼酸/酯为芳基硼酸酯时,反应体系中同时加入5当量的叔丁醇锂。

5.根据权利要求1-4之一所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:所述的芳基二硫醚为以下化合物之一:

其中,R,R1,R2,R3为独立的氢或C1-C30的烷基,碳原子总数为6-16的直链烷基,或碳原子总数为8–30的支链烷基。

6.根据权利要求5所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:所述R,R1,R2,R3为碳原子总数为6-16的直链烷基包括:正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基;

或所述R,R1,R2,R3为碳原子总数为8–30的支链烷基包括:2-乙基己基,2-乙基辛基,2-丁基己基、2-己基辛基、4-己基癸基、3-己基十一烷基、2-辛基癸基、2-辛基十二烷基、3-辛基十三烷基、2-癸基十二烷基、2-癸基十四烷基、3-癸基十五烷基、2-十二烷基十六烷基、4-辛基十四烷基、4-癸基十六烷基、4-己基癸基、4-辛基十二烷基、4-癸基十四烷基、4-十二烷基十六烷基。

7.根据权利要求1-3之一所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:所述的芳基二硼酸/酯为下列任意一种化合物:

R,R1,R2,R3为独立的氢或C1-C30的烷基,碳原子总数为6-16的直链烷基,碳原子总数为8–30的支链烷基。

8.根据权利要求6所述的基于芳基双硫醚与芳基二硼酸/酯的交叉偶联室温聚合方法,其特征在于:所述碳原子总数为6-16的直链烷基包括:正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基;

所述碳原子总数为8–30的支链烷基包括:2-乙基己基,2-乙基辛基,2-丁基己基、2-己基辛基、4-己基癸基、3-己基十一烷基、2-辛基癸基、2-辛基十二烷基、3-辛基十三烷基、2-癸基十二烷基、2-癸基十四烷基、3-癸基十五烷基、2-十二烷基十六烷基、4-辛基十四烷基、4-癸基十六烷基、4-己基癸基、4-辛基十二烷基、4-癸基十四烷基、4-十二烷基十六烷基。

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