[发明专利]三取代全氟烷基化烯酮化合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种三取代全氟烷基化烯酮化合物的合成方法，包括以下步骤：将碘化镍、1,10‑菲啰啉和锰粉置于8 mL反应瓶中，抽空并回填氮气三次后通过注射器加入乙二醇二甲醚和酰氯试剂，室温下反应10分钟后再用注射器加入炔烃、氟代烷基碘化物和三甲基氯硅烷。将反应混合物在室温下以1400转/分的速度搅拌6小时后，用饱和氯化铵溶液淬灭反应并用乙酸乙酯萃取。该方法可以通过一步法在碳碳三键上同时引入酰基和全氟烷基，具有原料简单易得、反应条件温和、底物普适性广，同时具有高产率和出色的区域和立体选择性等优点。

技术领域

本发明涉及三取代全氟烷基化烯酮化合物的制备方法。

背景技术

由于氟烷基的独特性质，在有机分子中引入氟烷基基序引起了越来越多的关注(Science, 2007, 317, 1881-1886; Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 320-330)。在过去的几十年中，芳族化合物的氟烷基化得到了广泛的研究(Nature, 2011, 473, 470-477; Chem. Soc. Rev. 2021, 50, 8214-8247)，然而，获得氟烷基结合的多取代烯烃的有效方法仍未得到充分探索(Org. Chem. Front. 2021, 8, 2079-2109)。常见的策略主要涉及氟烷基化剂与烯基卤化物或烯烃的双组分交叉偶联反应(J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 5524-5527; J. Org. Chem. 2018, 83, 8150-8160)。近年来，炔烃的氟烷基化碳官能化已成为一种更直接的合成氟烷基化烯烃的方法，其允许通过同时在碳碳叁键上同时安装两个碳碳键来快速建立分子复杂性。例如，Nevado课题组报道了炔烃与氟代烷基卤化物和芳基硼酸的多组分反应，生成含氟三取代烯烃(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 11610-11613)。不久之后，梁等其他课题组纷纷独立报道了类似的反应(Org. Lett. 2015, 17, 5188-5191;Adv. Synth. Catal. 2020, 362, 493-499; Eur. J. Org. Chem. 2021, 2021, 1420-1423)。

然而，大多数上述反应集中在使用碳亲核试剂作为起始材料的钯或铜催化的偶联反应上。因此，仍然非常需要开发一种新的催化方法，用于从容易获得的起始材料中高效、直接地获取氟烷基嵌入的烯烃。

发明内容

针对现阶段存在的不足，本发明提供了一种以炔烃、氟代烷基碘化物化和酰氯试剂为反应原料，技术工艺过程简单、产率高、污染少、环保安全的三取代全氟烷基化烯酮化合物的合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种三取代全氟烷基化烯酮化合物的合成方法，包括以下步骤：以炔烃、氟代烷基碘化物化和酰氯试剂为反应底物，碘化镍、乙酰丙酮镍、双(1,5-环辛二烯)镍、三氟甲磺酸镍或氯化镍作为镍催化剂，1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶或α,α,α-三联吡啶作为配体，乙二醇二甲醚、四氢呋喃或二氧六环作为溶剂，于室温下搅拌反应6小时，反应结束后用饱和氯化铵溶液淬灭反应并用乙酸乙酯萃取，其化学反应式如下：

所述-R为氢原子、甲基中的一种；