[发明专利]一种回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法在审
申请号: | 202210860402.3 | 申请日: | 2022-07-21 |
公开(公告)号: | CN115117494A | 公开(公告)日: | 2022-09-27 |
发明(设计)人: | 许兆东;李雪黔;代杨;张琦;曹玉欣 | 申请(专利权)人: | 贵州红星电子材料有限公司 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54 |
代理公司: | 北京市浩天知识产权代理事务所(普通合伙) 11276 | 代理人: | 高卫静 |
地址: | 554001 贵*** | 国省代码: | 贵州;52 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 回收 废旧 磷酸 正极 材料 中有价 元素 方法 | ||
本发明属于废旧锂电池资源回收技术领域,具体涉及一种回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,包括:在磷酸铁锂废料中加入碱液打浆,加入氧化剂反应后过滤,得到含锂、铁、磷浸出渣和磷酸钠溶液;在所述含锂、铁、磷浸出渣中加水打浆加入铁盐,反应后过滤,得到含锂溶液和含铁、磷浸出渣;在所述含锂溶液中加入沉淀剂,反应后过滤得到锂盐;在所述含铁、磷浸出渣中加入碱液进行反应,过滤得到氢氧化铁和磷酸钠溶液;将磷酸钠溶液合并,经蒸发结晶,得到磷酸钠晶体。本发明的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,可以从磷酸铁锂废料中得到锂盐、磷酸钠和氢氧化铁,实现了磷酸铁锂废料的综合回收。
技术领域
本发明属于废旧锂电池资源回收技术领域,具体涉及一种回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法。
背景技术
随着新能源汽车产业的快速发展,动力电池的报废量与日俱增,其中磷酸铁锂电池的比重较大。目前,磷酸铁锂废料的主要回收方法包括:直接再生、火法回收和湿法回收。直接再生的方法虽然简单、环境友好,但是再生的磷酸铁锂正极材料由于含有杂质元素,使得再生得到的磷酸铁锂电池性能不佳。湿法回收是目前应用最为广泛的方法,它的主要技术路线是先溶解再沉淀,最终得到锂盐、铁盐和磷盐。
溶解磷酸铁锂的方法一般又分为酸浸和碱浸。中国发明专利CN 111206161 A公开了一种磷酸铁锂电池废正极材料的综合利用方法,采用熔烧(550-850℃)-硫酸溶解提锂,最终得到含锂、铁、磷的产品。该方法锂的回收率虽然≥95%,但是熔烧过程需要高温能耗高,并且酸溶过程有磷的损失。发明专利CN 112694074 A公开了一种磷酸铁锂废料的回收方法及其应用,将磷酸铁锂废料在碱性条件下浸取,再经过氨浸最终得到磷酸锂和四氧化三铁。这种方法虽然锂、铁、磷的损失率较低,但是氨浸步骤使用较多氨水,会产生大量的含氨氮的废水,不利于清洁生产。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的缺陷,提供了一种回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法。
具体的,本发明的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,包括:
(1)在磷酸铁锂废料中加入碱液打浆,加入氧化剂反应后过滤,得到含锂、铁、磷浸出渣和磷酸钠溶液;
(2)在所述含锂、铁、磷浸出渣中加水打浆加入铁盐,反应后过滤,得到含锂溶液和含铁、磷浸出渣;
(3)在所述含锂溶液中加入沉淀剂,反应后过滤得到锂盐;
(4)在所述含铁、磷浸出渣中加入碱液进行反应,过滤得到氢氧化铁和磷酸钠溶液;
(5)将步骤(1)的磷酸钠溶液与步骤(4)的磷酸钠溶液合并,经蒸发结晶,得到磷酸钠晶体。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,步骤(1)和步骤(4)中,所述碱液为氢氧化钾、氢氧化钠中的一种。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,所述碱液的浓度为2-6mol/L。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,步骤(1)中,所述碱液中氢氧根与所述磷酸铁锂废料中磷酸根的摩尔比为2:1-2.4:1。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,所述氧化剂包括过氧化氢、氧气、空气、臭氧中的至少一种。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,所述铁盐包括硫酸铁、氯化铁和硝酸铁中的至少一种。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,所述铁盐中铁离子与所述含锂、铁、磷浸出渣中锂离子的摩尔比是3:1-3.6:1。
上述的回收废旧磷酸铁锂正极材料中有价元素的方法,所述沉淀剂为碳酸钠或磷酸钠。
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