[发明专利]可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法

说明书

本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5‑三嗪类化合物的方法，该方法以非活化脂肪族仲胺或叔胺和芳基脒盐为原料，将原料加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气氛下反应生成1,3,5‑三嗪类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅实现了非活化脂肪族仲胺或叔胺的连续α‑C‑H官能化，而且首次从非活化脂肪胺和芳基脒盐出发选择性的合成了二烷基的1,3,5‑三嗪类化合物。

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及可见光诱导无金属催化条件下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法。

背景技术

1,3,5-三嗪类衍生物是一种广泛的、重要的化合物，在有机化学中占有重要的地位。其应用领域涉及到了医药、材料、生物研究等方面。

目前文献报道的三级胺与脒盐的反应中，都是实现三级胺一个支链的官能化与脒盐形成1,3,5-三嗪类化合物，关于非活化脂肪族叔胺双支链的连续官能团形成1,3,5-三嗪类化合物化未见报道。如2015年，Huawen Huang等人以苯甲脒盐酸盐和三乙胺为基本底物，以氧气为催化剂，在金属铜盐的催化下氧化关环得到了活化三级胺的其中一个支链的二芳基1,3,5-三嗪化合物(Huang,H,-W.；Guo,-W.；Wu,W,-Q.Copper-Catalyzed Oxidative C(sp³)–H Functionalization for Facile Synthesis of 1,2,4-Triazoles and 1,3,5-Triazines from Amidines.Org.Lett.2015,17(12),2894–2897.)。由此可见，诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物是非常困难的。

综上所述，在目前从简单易得的底物直接合成1,3,5-三嗪类化合物的报道中，以可见光诱导非活化脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物的方法目前尚未报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以可见光诱导脂肪胺两个支链和芳基脒盐偶联形成1,3,5-三嗪类化合物的方法，该方法以非活化脂肪胺和芳基脒盐为底物，在光敏剂和碱作用下，在室温条件下经可见光照射，便可实现高区域选择性的合成二烷基的1,3,5-三嗪类化合物。该方法具有较好的底物普适性和相对温和的反应条件，不仅首次实现了非活化脂肪胺两个支链的双官能团化的策略，而且还拓宽了有机合成领域。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

可见光诱导下合成1,3,5-三嗪类化合物的方法，具体为：

将原料非活化脂肪胺和芳基脒盐加入溶剂中，在光敏剂和碱作用下，经可见光光照，在氧气或空气气氛下反应生成1,3,5-三嗪类化合物，

所述芳基脒盐的化学式为

所述脂肪胺的化学式为或者

所述1,3,5-三嗪类化合物化学式为

其中：R为氢、供电子基团或吸电子基团，供电子基团是对外表现负电场的基团，吸电子基团是对外表现正电场的基团；供电子基团或吸电子基团会对反应位点上电子云的密度产生影响，从而影响产物的生成；供电子基团为甲基或甲氧基，吸电子基团为硝基、溴基、氟基、氯基、三氟甲基或苯基。R₁为烷基、环烷基或苯基；其中烷基可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。R₂为烷基或环烷基；其中烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或戊基，环烷基为环己基。