[发明专利]一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法

说明书

本发明涉及对三氟甲氧基苯胺生产领域，尤其涉及一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。本发明连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。本发明方法采用对三氟甲氧基苯胺作为溶剂，无其它溶剂引入，减少了溶剂带来的废物排放，环境友好；无需溶剂分离步骤，简化了操作步骤，操作方便，费用降低；本发明方法的反应产物选择性高，没有因使用醇类溶剂而产生的N‑烷基化副产物，产品质量好。

技术领域

本发明涉及对三氟甲氧基苯胺生产领域，尤其涉及一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。

背景技术

对三氟甲氧基苯胺是一种重要的中间体，广泛应用于农药、医药等领域的多种精细化学产品的合成，例如农药茚虫威，杀虫隆，噻氟酰胺等。

目前工业上生产对三氟甲氧基苯胺主要采用以对三氟甲氧基硝基苯为原料，在溶剂中如甲醇，及在催化剂的作用下，进行间歇釜式加氢还原反应的方法得到产品。催化剂可选择Pd/C、雷尼镍等。但是操作条件比较苛刻，危险性高，工艺复杂，反应时间长。每次加氢过程都需要进行投料、气体置换、反应液静置、过滤催化剂等操作，生产效率低。

近年来陆续对釜式间歇加氢工艺做了一些改进。中国专利CN111072502公开了一种固定床连续加氢制备苯胺类的方法，该方法以二氧化硅为载体制备负载金属镍-铁-锌催化剂，以甲醇、乙醇或异丙醇做溶剂，在100～120℃，压力1-3MPa的条件下进行连续催化加氢反应，加氢反应产物收率较高。中国专利CN109796346A公开了一种硝基化合物连续化加氢制备芳香胺的方法，该方法以纳米多孔钯为催化剂，以甲醇做溶剂，在20～100℃，压力0.1～1MPa的条件下进行加氢反应，反应选择性高，但制备催化剂的成本较高，大规模生产困难。中国专利CN113856565公开了一种微填充床装置连续加氢生产三氟甲氧基苯胺的装置及方法，该方法以甲醇做溶剂，Pd/C做催化剂，在60℃，2MPa的条件下进行加氢反应，反应的转化率大于99.9％，选择性大于97％。

发明内容

现有技术手段尽管采用了连续工艺，但都采用醇类如甲醇做溶剂，需要增加分离溶剂的步骤。同时还有可能产生N-甲基化的副产物，导致分离困难，影响产品的品质，限制了产品在一些领域中的应用。

本发明要解决的技术问题：提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，克服现有技术中存在的操作繁琐、安全风险高以及反应过程产生杂质等问题。

对现有技术存在的不足，本发明的目的之一是提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法。

本发明的技术方案：

本发明提供一种连续加氢制备对三氟甲氧基苯胺的方法，包括如下步骤：将对三氟甲氧基硝基苯和溶剂混合后经固定床反应器连续催化加氢得到对三氟甲氧基苯胺；其中所述溶剂为对三氟甲氧基苯胺，氢气为氢源。

优选的是，以对三氟甲氧基硝基苯和溶剂的总重计，对三氟甲氧基硝基苯的质量浓度为3～20％，优选为5～10％。

优选的是，所述催化加氢反应的温度为40～150℃。

优选的是，所述催化加氢反应的压力为0.1～3MPa；优选为1～3MPa。

优选的是，所述催化加氢反应相对于对三氟甲氧基硝基苯的质量空速为0.05～4h^-1。

优选的是，所述催化剂装填在所述固定床反应器的中部恒温区。

优选的是，所述催化剂选自Pd/C、Pd/Al₂O₃、Pt/C和Ni/SiO₂中的一种或两种以上；优选为Ni/SiO₂。

优选的是，所述催化加氢反应的温度为80～120℃，优选为80～100℃