[发明专利]1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物及其制备方法在审
申请号: | 202210887642.2 | 申请日: | 2022-07-26 |
公开(公告)号: | CN115141190A | 公开(公告)日: | 2022-10-04 |
发明(设计)人: | 陆国平;董哲廷 | 申请(专利权)人: | 南京理工大学 |
主分类号: | C07D413/04 | 分类号: | C07D413/04;C06B25/34 |
代理公司: | 泉州三允知识产权代理事务所(普通合伙) 35265 | 代理人: | 安乔 |
地址: | 210094 江苏省南*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 三唑连 恶二唑类含能 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物,其特征在于,其结构式如下式或式所示:
式:、
式:。
2.根据权利要求1所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物,其特征在于,所述式化合物的盐类化合物的结构式如下:
,其中,M+为Ag+、Na+、、、、、、、、、、或中的一种。
3.权利要求1所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,所述式的制备方法包括如下步骤:以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸为原料依次通过酯化反应、肼解反应、杂环化反应、硝化反应制备得到式所示化合物。
4.根据权利要求3所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,所述式的制备方法具体包括如下步骤:
步骤一:将5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸在乙醇溶液中发生酯化反应制备5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯;
步骤二:将步骤一得到的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯在水合肼中经过肼解反应制备5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼;
步骤三:将步骤二得到的5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼在溶剂中溶解,在催化剂与氰化溴在回流条件下环合生成5-(5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-1,3,4-恶二唑-2-氨基;
步骤四:将步骤三得到的5-(5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-1,3,4-恶二唑-2-氨基在发烟硝酸中硝化即得式所述化合物。
5.根据权利要求4所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,步骤一中所述乙醇溶液为无水乙醇,所述5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸与乙醇溶液的摩尔比为1:20;步骤二中所述5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯与水合肼的摩尔比为1;3。
6.根据权利要求4所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,步骤三中所述催化剂为氢氧化钾或碳酸氢钾,所述5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼与催化剂的摩尔比为1:1.5,所述5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼与氰化溴的摩尔比为1:1.5,反应时的反应温度为65℃,反应时间为72h,所述溶剂为甲醇;步骤四中硝化时反应温度升温至25℃,反应时间为72h。
7.权利要求1所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,所述式的制备方法包括如下步骤:以5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯为原料依次通过硝化氧化反应、肼解反应、杂环化反应制备得到式所示化合物。
8.根据权利要求7所述的1,2,4-三唑连-1,3,4-恶二唑类含能化合物的制备方法,其特征在于,所述式的制备方法具体包括如下步骤:
步骤一:将5-氨基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯在亚硝酸钠的硫酸条件下将氨基氧化成硝基,制备5-硝基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯;
步骤二:将步骤一得到的5-硝基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯经肼解反应制备5-硝基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼;
步骤三:将步骤二得到的5-硝基-1H-1,2,4-三唑-3-碳酰肼在催化剂与氰化溴在回流条件下环合生成5-(5-硝基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-1,3,4-恶二唑-2-氨基。
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