[发明专利]用于制造包含氟聚合物颗粒的水性胶乳的方法

说明书

本发明涉及一种用于制造可熔融加工的氟聚合物的方法，涉及通过所述方法可获得的该可熔融加工的氟聚合物并且涉及所述可熔融加工的氟聚合物在各种应用中的用途。

本申请为申请号为201880024717.6、申请日为2018年04月09日、发明名称为“用于制造包含氟聚合物颗粒的水性胶乳的方法”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种用于制造可熔融加工的氟聚合物的方法，涉及通过所述方法可获得的该可熔融加工的氟聚合物并且涉及所述可熔融加工的氟聚合物在各种应用中的用途。

背景技术

可熔融加工的氟聚合物是本领域已知的，其被赋予高的机械抗性和高的耐化学性两者以便适当用于多种应用。

在可熔融加工的氟聚合物之中，已经受到对解决使用领域的越来越多的关注的一类的特定材料(其中需要优异的机械强度和耐化学性的组合)是一类四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VDF)以及第三共聚单体的三聚物。

在这一领域，US 8997797(大金工业株式会社(DAIKIN INDUSTRIES,LTD.))7/04/2015披露了适用于制造立管的具有在170℃下的高结晶度和高储能模量的氟聚合物，所述氟聚合物由衍生自四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VDF)以及除了四氟乙烯和偏二氟乙烯之外的烯键式不饱和单体的共聚单元组成。在这些三聚物之中，特别提及(j)TFE和VDF与0.1％至5.0％摩尔的衍生自(全)氟烷基乙烯单体(例如CH₂＝CH-C₄F₉；CH₂＝CH-C₆F₁₃)的重复单元的三聚物以及(jj)TFE和VDF与0.1％至0.8％摩尔的衍生自具有式CF₂＝CF-OR_f¹的(全)(氟)烷基乙烯基醚(其中R_f¹是C_1-3烷基或C_1-3氟烷基)的重复单元的三聚物。所有示例的工作实施例涉及通过在约35℃的温度下，在水/全氟化烷烃溶剂的共混物的存在下，在有机过氧化物引发下悬浮聚合制造的聚合物。此类方法不适用于提供稳定的氟聚合物分散体/胶乳：其结果由粗的不规则颗粒的浆料组成。

WO 2016/099913(戈尔公司(W.L.GORE))23/06/2016涉及某些由核/壳PTFE状材料制成的成形零件，这些核/壳PTFE状材料具有至少三个熔点，更确切地在50℃与300℃之间的第一吸热、在320℃与350℃之间的第二吸热、以及在350℃与400℃之间的第三吸热，此第三吸热为大约380℃。在具体实例(实例1)中，描述了通过在氟化表面活性剂的存在下乳液聚合制造TFE/VDF共聚物。在开始时，将VDF引入反应器，并且然后进一步添加TFE。然后，一旦引发聚合，进料TFE(单独地)；在已经转化12kg的TFE之后，再次开始进料VDF。获得的整个核/壳聚合物被描述为具有27.9％摩尔(19.9％wt)的VDF含量以及DSC示出的多个熔点的胶乳，这些熔点具体是177.73℃、341.83℃以及369.19℃，第一个是VDF的准均聚物的代表，并且最后一个是TFE的准均聚物的代表。

JP 2017/057379(大金工业株式会社(Daikin Industries))涉及一种用于在表面活性剂和水性介质的存在下，在可以在0与9.8MPaG(98巴)之间变化的压力下使四氟乙烯和偏二氟乙烯聚合的制造方法，其中该表面活性剂可以选自下组，该组由以下各项组成：

(A)由下式表示的含氟烯丙基醚化合物：CX₂＝CFCF₂-O-(CF(CF₃)CF₂O)_n-CF(CF₃)-Y，其中每个X相同或不同并且表示F或H，n表示0或者1至10的整数，Y表示-SO₃M或-COOM并且M表示H、NH或碱金属；