[发明专利]一种2-环戊烯-1-醇衍生物及其合成方法和应用

说明书

本发明属于有机合成技术领域，公开一种2‑环戊烯‑1‑醇衍生物及其合成方法，其以α‑羰基环丙酰胺化合物和1,3‑二羰基化合物为原料，以有机碱为催化剂，溶于有机溶剂中，在80～100℃条件下进行[3+2]环合/脱乙酰基/氧气氧化反应，快速构建系列多官能化的2‑环戊烯‑1‑醇类化合物；反应条件温和，结构多样化，易操作，具有步骤经济性，收率高的优势。本发明2‑环戊烯‑1‑醇衍生物具有优良的杀虫活性，在农药领域具有良好的应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其是涉及一种2-环戊烯-1-醇衍生物及其合成方法和应用。

背景技术

环戊烯-2-醇及其衍生物是多种天然产物和医药中间体的重要组成部分，多年来研究人员通过从天然产物中分离、结构修饰及化学合成手段得到了功能各异的含环戊烯-2-醇核心骨架的化合物，其在抗菌、抗肿瘤、抗病毒、抗HIV、杀虫除螨、除草等药理活性方面的表现出了优良的生物活性，例如卡巴韦(抗HIV)/环虫菊酯(除草)等；而且它还可以用于调配日化用品及食用香精，如槭内酯。除此之外，它们也被认为是天然产物neplanocine Afredericamycin A analogue,jasmonoids以及(-)-swainsonine的关键合成中间体。近年来环戊烯-2-醇骨架的构建引起药物学家和合成化学研究者的广泛关注，并已取得了显著成效。目前，环戊烯-2-醇及其类似物常用的合成方法主要包括：一、环戊呋喃-2-酮或1,2-环氧戊烷的开环重排反应，复分解反应等，例如，通过环戊二烯和醛酸分子间成环或环戊烯羧酸分子内环合反应形成的环戊烯并环戊内酯中间体，进一步开环合成环戊烯-2-醇类化合物(Tetrahedron:Asymmetry 1997,22,3785；J.Org.Chem.1993,58,5298)；二、利用维生素B12催化的1,2-环氧环戊烷的开环反应(Helv.Chim.Acta.,1991,74,1425)以及环戊烯的氧化反应(Angew.Chem.,Int.Ed.,2007,46,5951)。然而，上述常规的合成方法往往存在起始原料复杂、普适性较低、反应条件苛刻、繁琐的合成步骤、最终产率低下等缺点。

发明内容

为解决上述问题，本发明的目的是提供一种2-环戊烯-1-醇衍生物及其合成方法和应用。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种2-环戊烯-1-醇衍生物，其结构式为：

其中，R²选自Me、Et、Ph、4-MePh、4-MeOPh、4-ClPh、2-MePh、2,4-Me₂C₆H₃、2-ClPh、Bn、naphth中的一种；

R³选自Me、Et、Ph、4-MePh、2-BrPh、2-MePh、4-NO₂Ph、2-furyl中的一种；

R⁴选自Me、Et、Cyclohexyl、CF₃、CONHPh、CONH(4-MePh)、CONH(4-MeOPh)、CONH(4-ClPh)、CONH(2-MePh)、CONHCH₂Ph、CN、Ph、4-MePh、2-BrPh、2-MePh、4-NO₂Ph、4-MeOPh、4-COOMePh、naphth中的一种。

一种2-环戊烯-1-醇衍生物的合成方法，其以α-羰基环丙酰胺化合物A和1,3-二羰基化合物B为原料，以有机碱为催化剂，溶于有机溶剂中，在80～100℃条件下进行[3+2]环合/脱乙酰基/氧气氧化反应，制备得到2-环戊烯-1-醇类化合物C；

反应路线如下：

其中，R¹选自Me、Et、Ph中的一种；