[发明专利]对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法，属于催化剂技术领域，包括如下步骤：步骤一、将改性载体、氯甲基单体加入甲苯中，搅拌分散，然后加入氢氧化钠，升温至50℃，搅拌反应15‑16h，反应结束后过滤，用去离子水洗涤，得到固体a；步骤二、在氮气保护条件下，将固体a和氯化钯加入无水乙醇中，加热回流24h，反应结束后，冷却至20℃，经过过滤、洗涤、干燥，得到对硝基苯酚加氢用催化剂。本发明中通过改性载体与氯甲基单体反应，然后对钯进行负载，稳定性好，金属活性组分均匀分散在改性载体上，金属组分与改性载体的相互作用能够避免活性组分的脱落，延长使用寿命，适用于工业生产。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体地，涉及对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法。

背景技术

对氨基苯酚(p-Aminophenol,简称PAP)是合成医药、农药及染料等的重要中间体，在医药工业中主要用于解热镇痛药对乙酰氨基酚(简称APAP)的合成。硝基苯催化加氢制对氨基苯酚是个复杂竞争反应。首先硝基苯在催化剂的作用下还原生成中间产物羟基苯胺，然后羟基苯胺在酸性环境中重排生成最终产物对氨基苯酚。

在对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚的过程中，氢化催化剂的选择是关键技术之一，其性能的优劣直接影响着整个生产过程的进行。高活性和高选择性的催化剂可以提高对氨基苯酚的产率、改善产品质量以及降低生产成本。

目前对硝基苯酚生产对氨基苯酚常用的氢化催化剂有两类：一类是金属镍催化剂，包括骨架镍和纳米镍，另一类是以α-AlO₃、Y-Al₂O₃、SiO₂或活性炭为载体的钯催化剂，但催化剂循环次数少，提高生产成本。

发明内容

为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明提供对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性载体、氯甲基单体加入甲苯中，搅拌分散，然后加入氢氧化钠，升温至50℃，搅拌反应15-16h，反应结束后过滤，用去离子水洗涤，至洗涤液呈中性，得到固体a；

步骤二、在氮气保护条件下，将固体a和氯化钯加入无水乙醇中，加热回流24h，反应结束后，冷却至20℃，经过过滤、用乙醇溶液洗涤，在60℃真空干燥至恒重，得到对硝基苯酚加氢用催化剂。

进一步地，步骤一中改性载体、氯甲基单体、氢氧化钠和甲苯的用量比为2g：1-1.1g：0.3g：40mL；步骤二中固体a、氯化钯和无水乙醇的用量比为1g：0.04-0.045g：30mL。

进一步地，改性载体为改性分子筛或改性磁性纳米二氧化硅。

进一步地，改性分子筛通过如下步骤制备：

将MCM-41加入甲苯中，在25℃条件下搅拌分散，然后加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，加热回流反应12h后，抽滤，将得到的滤饼在70℃真空干燥至恒重，得到改性分子筛。其中，MCM-41、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲苯的用量比为3g：0.3g：30mL。

进一步地，改性磁性纳米二氧化硅通过如下步骤制备：

将磁性纳米二氧化硅加入甲苯中，在25℃条件下搅拌分散，然后加入3-氨丙基三乙氧基硅烷，加热回流反应12h后，抽滤，将得到的滤饼在70℃真空干燥至恒重，其中，磁性纳米二氧化硅、3-氨丙基三乙氧基硅烷和甲苯的用量比为3g：0.3g：30mL。

进一步地，氯甲基单体通过如下步骤制备：

将二胺单体入无水乙醇中，混合好后，滴加到含有水杨醛的醇溶液中，加热回流搅拌1-2h，搅拌结束后，蒸发溶剂，用无水乙醇洗涤，洗涤结束后经过干燥得到缩合物；