[发明专利]一种炔烃选择性加氢用催化剂及其制备方法在审
申请号: | 202210979919.4 | 申请日: | 2022-08-16 |
公开(公告)号: | CN115282955A | 公开(公告)日: | 2022-11-04 |
发明(设计)人: | 刘雅楠;李殿卿;宋远飞;冯俊婷;贺宇飞 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/72;B01J35/02;C07C5/09;C07C11/04 |
代理公司: | 北京恒和顿知识产权代理有限公司 11014 | 代理人: | 李宇嘉 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 加氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种炔烃选择性加氢用催化剂及其制备方法,具体制备步骤如下:
A.将可溶性M金属盐溶于去离子水,配成浓度为55~100mmol/L的浸渍溶液;
所述的M金属盐是Na2PdCl4、Pd(NH3)2Cl2、Pd(NO3)2、C10H16O4Pd、Cu(NO)·3HO、Co(NO3)2·6H2O、Fe(NO3)3中的一种;
B.在室温持续搅拌条件下,将载体N分散到步骤A制备的浸渍溶液中,其中载体N的加入量和浸渍溶液的体积按照预设的M的负载量确定;持续搅拌1.0~2.5h,于60~80℃恒温干燥器中干燥16~18h,然后在10%的H2/N2混合气中以5~10℃·min-1的速率升温至200~450℃还原1~4h,得到M/N催化剂;
所述的载体是碳纳米管、氧化铝、拟薄水铝石、MgAl-复合金属氢氧化物中的一种;
C.将步骤B得到的M/N催化剂置于固定床反应器中,通入炔烃加氢反应气氛,气体空速为10000-240000h-1,升温驱动反应发生,初始反应温度为30-50℃,温度间隔为25℃,每个温度点保持5h,达到最高温度250-260℃后再保温5h,降至室温取出,得到高分散且M电子富集的Me-Cys/N催化剂;
所述的炔烃加氢反应气氛是0.6%C2H2/5.4%C2H4/1.2%H2/92.8%N2。
2.根据权利要求1所述的炔烃选择性加氢用催化剂的制备方法,其特征是:步骤A所述的金属盐为Na2PdCl4、C10H16O4Pd、Fe(NO3)3中的一种;步骤B所述的载体是碳纳米管、氧化铝和MgAl-复合金属氢氧化物中的一种,还原温度为250-400℃;步骤C所述的空速为180000-240000h-1。
3.一种根据权利要求1所述的方法制备的炔烃选择性加氢用催化剂,是一种负载型金属催化剂,表示为Me-Cys/N,其中M为金属活性,M-Cys是次表面含有碳原子的活性金属颗粒,Me代表富电子活性金属,Cys为M次表面的碳原子,s代表示次表面,y代表碳原子与M原子的摩尔比,y=0.05-0.13,N为载体;所述的M是Pd、Cu、Co、Fe中的一种,其负载量为0.03~10.00wt.%,所述的N为比表面为300-500m2/g的高比表面积载体,为碳纳米管、氧化铝、拟薄水铝石、MgAl-复合金属氢氧化物中的一种。该催化剂的结构特征是:Me-Cys稳定分散在载体N上,M呈现富电子状态,粒径为1~3nm,粒径分布范围窄且分散均匀。
4.根据权利要求3所述炔烃选择性加氢用催化剂,其特征是所述的M是Pd或Fe,其负载量为0.05-5.00wt.%;所述的载体为碳纳米管、氧化铝和MgAl-复合金属氢氧化物中的一种。
5.根据权利要求1所述方法制备的负载型金属催化剂催化炔烃制烯烃的应用,其特征在于所述催化剂装填量为0.02-0.3g,反应温度为30~250℃,反应原料气中H2/CnH2n-2比为1.5/1-20/1,测试压力为1-4bar,空速为5000-240000h-1。
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