[发明专利]分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法

说明书

本发明公开了一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法，上述细粒级黑白钨锡矿的粒径小于120μm，该方法包括：(1)将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后焙烧，以便得到含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物；(2)将所述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应后过滤，以便得到钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣；(3)将所述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应后过滤，以便得到锡精矿和含有金属杂质盐溶液。该方法可以高效的将细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡分离回收，并且具有较高的回收率。

技术领域

本发明属于钨冶金技术领域，具体涉及一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。

背景技术

钨矿是我国的优势矿产资源，中国钨矿储量居世界首位。我国钨矿储量虽大，但品位低，难选矿占相当比重。其中白钨矿和黑、白钨混合矿大部分组分复杂，有用矿物嵌布于粒度细的矿石中，分选难度大，其主要是因为白钨矿的嵌布粒度要比黑钨矿细的多，因此细粒黑、白钨混杂不可避免，同时矿中伴生有锡、铜、铁、锌等金属更加增大了分选难度。粗粒级的钨锡矿通常采用重选回收，但对于细粒嵌布的黑白钨多金属矿，一般采用浮选回收。浮选工艺是回收黑白钨矿物的一种重要方法，即采用浮选工艺将黑钨矿和白钨矿同时浮选，获得黑白钨混合精矿。在黑白钨浮选工艺中，部分锡石富集于黑白钨混合精矿中，成为黑白钨锡混合精矿。这种细粒级黑白钨锡混合精矿采用传统的选矿工艺，难以将钨、锡继续进行深度分离或富集。目前这种细粒级黑白钨锡混合精矿采用传统精选工艺分离金属回收率在70％左右，不利于钨、锡资源的综合回收利用。

黑白钨锡矿混合精矿中的锡矿石主要以二氧化锡和黄锡矿的形式存在。专利CN103484671A公开了一种含钨锡精矿钨锡分离的方法，该方法将含钨锡精矿磨细后直接用低压高温碱煮的方式进行钨锡分离。专利CN103725879A公开了一种应用化工冶金技术以钨锡共生矿直接制取钨、锡化工产品的方法，以钨锡共生矿为原料，磨矿后，以硝酸进行酸解，得钨锡混渣，用氨水溶解后，得钨酸铵和锡渣。专利CN113699374A公开了一种含锡低度混合钨矿中锡的富集方法，包括酸洗-酸分解-碱溶-碱分解等步骤，该方法首先用盐酸酸洗，含锡低度混合钨矿中的钙、磷等杂质初步浸出，然后在氧化条件下，用浓盐酸分解，将含锡低度混合钨矿中的杂质钙、磷等进一步浸出，黄锡矿容易与酸碱反应，使锡金属进入液相，因此用以上方法处理锡矿石会导致金属锡的回收率低。同时黑白钨锡矿中还有部分金属钨以二硫化钨的形式存在，如直接用高温碱煮的方法很难浸出这部分金属钨，同样导致金属钨回收率低。因此如何将细粒级黑白钨锡矿进行高效分离，提高金属回收率，是细粒级黑白钨锡矿分离迫切需解决的问题。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。该方法可以高效的将细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡分离回收，并且具有较高的回收率。

本发明的一个方面，本发明提出了一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。本申请中的细粒级黑白钨锡矿指粒径小于120μm的黑白钨锡矿。根据本发明的实施例，该方法包括：

(1)将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后焙烧，以便得到含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物；

(2)将所述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应后过滤，以便得到钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣；

(3)将所述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应后过滤，以便得到锡精矿和含有金属杂质盐溶液。