[发明专利]一种3,6-二溴-1-氯-异喹啉的制备方法

说明书

一种3，6‑二溴‑1‑氯‑异喹啉的制备方法，有机合成领域，其包括如下步骤：本发明采用全新的合成路线合成3，6‑二溴‑1‑氯‑异喹啉(I)，涉及的中间体均为固体，后处理简便，适合于工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种3，6-二溴-1-氯-异喹啉的制备方法。

背景技术

3，6-二溴-1-氯-异喹啉是OLED分子材料合成工艺中的一个关键中间体。现有的3，6- 二溴-1-氯-异喹啉合成方法一般工艺步骤较多，工艺繁杂，而且目标产物收率也比较低，副产物多。如何发展出一种工艺简洁、产率高、副反应少的3，6-二溴-1-氯-异喹啉合成方法，是业界一直渴望解决的难题。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明设计一条合成一种3，6-二溴-1-氯-异喹啉的新路线，该新路线工艺简洁，条件温和，产率高且副反应少，适合于工业化生产。

本发明的技术方案如下：

一种3，6-二溴-1-氯-异喹啉(I)的制备方法，

其包括如下步骤：

S1、称取5-溴-1-茚满酮W001溶解在醇类溶剂中，随后缓慢加入浓盐酸，约30℃至50℃下逐滴加入亚硝酸盐或亚硝酸酯，搅拌均匀后在约30℃至50℃下反应，反应完毕后冷却至室温过滤得到白色絮状物W002

S2、取化合物W002溶于卤代烃溶剂中，预先通HCl气体制备成饱和溶液，约0℃以下分批加入溴化试剂，搅拌均匀后在约70℃至约90℃下反应，反应完毕后进行后处理得到化合物W003

S3、取化合物W003溶于甲醇钠/醇类溶剂或碱金属烷氧化物/烃类溶剂中，搅拌均匀后在50℃至约85℃下反应，反应完毕后处理获得固体W004

其中，R为烷基，如C1-C6烷基，甲基、乙基、丙基、丁基或叔丁基；

S4、化合物W004粗品溶于卤代烃溶剂中，0℃以下加入路易斯酸室温下反应，反应完毕后0℃下饱和碱溶液淬灭反应，后处理后获得固体W005

S5、取W005溶于氯化试剂，搅拌均匀后在约100℃至约130℃下反应，反应完毕后冷却至室温后减压蒸馏除去氯化试剂，后处理后得白色固体

在一些实施例中，S1步骤所述亚硝酸盐或亚硝酸酯选自亚硝酸钠，亚硝酸异丁酯，亚硝酸叔丁基酯等试剂。

在一些实施例中，S2步骤所述溴化试剂与化合物W002的摩尔比为约2.0至约5.0，在一些实施例中，所述溴化试剂与化合物W002的摩尔比为约3.0。在一些实施例中，所述溴化试剂选自POBr₃或PBr₅。

在一些实施例中，S2步骤或S4步骤所述卤代烃类溶剂选自二氯乙烷DCE、二氯甲烷、四氯化碳或1，2-二氯乙烷中的一种或几种。

在一些实施例中，S2步骤后处理包括：冷却至室温后减压浓缩并将残余物小心倾入冰水混合物淬灭，过滤后所得滤液用乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，柱纯化后得到灰色固体W003

在一些实施例中，步骤S3所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇或其组合；所述碱金属烷氧化物/非质子溶剂选自叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、异丙醇钠或相似活性碱或其组合，所述非质子溶剂选自苯、甲苯、二甲苯或其组合，在一些实施例中，所述碱金属烷氧化物/非质子溶剂为甲苯与t-Bu0K的组合。