[发明专利]一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法及其产品和应用

权利要求书

1.一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于，通过种子生长法制备而成的，且其由位于核心的银纳米颗粒及包覆其表面的针刺样金壳组成的，包括下述制备步骤：

（1）通过种子生长法合成银纳米颗粒；

（2）在上述步骤（1）获得的银纳米颗粒表面通过抗坏血酸还原硝酸银法包覆针刺状的金壳，从而合成海胆样的银-金复合结构的纳米颗粒。

2.根据权利要求1所述的一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述的种子生长法合成银纳米颗粒的制备方法是通过将40%丙三醇溶液与浓度为9 mg/mL硝酸银溶液、浓度为4%柠檬酸三钠溶液按50:1:1的体积比于95℃反应1小时获得银纳米颗粒溶液。

3.根据权利要求2所述的一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于，一种通过种子生长法制备而成的银纳米颗粒，按下述制备步骤：

（1）将12 mL丙三醇和18 mL ddH₂O混匀配制30 mL 40%丙三醇溶液，并于95℃搅拌10分钟；

（2）在上述步骤（1）的溶液中加入0.6 mL 浓度为9 mg/mL硝酸银溶液，并于95℃搅拌1分钟，得溶液；

（3）在上述步骤（2）的溶液中加入0.6 mL 浓度为4%柠檬酸三钠溶液，并于95℃不断搅拌1 小时，至溶液的颜色变成黄色，表示银纳米颗粒成功合成，得到银纳米颗粒溶液。

（4）将上述步骤（3）制备的银纳米颗粒溶液冷却至室温，4℃保存备用。

4.根据权利要求1或2所述的一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述的银纳米颗粒表面通过抗坏血酸还原硝酸银法包覆针刺状的金壳的制备方法，包括如下步骤：

（1）将0.25 mM四氯金酸溶液与1 M盐酸、上述制备的银纳米颗粒溶液按100:1:1的体积比于室温混匀，得混合液；

（2）在步骤（1）的混合液中同时加入0.005倍体积（以0.25 mM四氯金酸体积为参考标准）的6 mM硝酸银溶液和0.1 M抗坏血酸溶液，室温快速混匀，当溶液呈现墨绿色，即表明生成海胆样的银-金复合结构的纳米颗粒。

5.根据权利要求1或2所述的一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒的制备方法，其特征在于，按下述步骤制备：

（1）在100 mL浓度为0.25 mM四氯金酸溶液中加入1 mL浓度为1 M盐酸、1 mL实施例1制备的银纳米颗粒溶液，于室温混匀，得混合液；

（2）在步骤（1）的混合液中同时加入0.5 mL浓度为6 mM硝酸银溶液和0.5 mL浓度为0.1 M抗坏血酸溶液，室温快速混匀，当溶液呈现墨绿色，即表明已生成海胆样的银-金复合结构的纳米颗粒Ag@Au溶液，持续超声混匀30分钟，使得反应完全进行，从而制备更为稳定的海胆样的Ag@Au纳米颗粒；

（3）在上述步骤（2）的溶液中加入1 mL浓度为 0.1 M十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶液，室温混匀5分钟，CTAB可以作为保护剂，使得银-金复合纳米颗粒Ag@Au长期保存，然后，将上述混合液于4℃条件下，9000 rpm离心15分钟，去上清，加入100 mL 1mM CTAB溶液重悬合成的Ag@Au纳米颗粒溶液，并于4℃保存备用。

6.一种海胆样银-金复合结构纳米颗粒，其特征在于根据权利要求1-5任一所述方法制备得到。

7.一种根据权利要求6所述海胆样银-金复合结构纳米颗粒在表面增强拉曼光谱检测技术中的应用。

8.根据权利要求7所述海胆样银-金复合结构纳米颗粒在表面增强拉曼光谱检测技术中的应用，其特征在于：

（1）取0.5 mL纳米颗粒Ag@Au溶液，8500 rpm离心5分钟，去上清，用0.5 mL ddH₂O重悬，得到溶液；然后，

（2）在上述步骤（1）溶液中加入2 μL 10 mM 4-氨基苯甲酸，并于室温条件下超声20分钟，得混合均匀的溶液；最后，

（3）取2 μL上述步骤（2）所得溶液，利用激光拉曼光谱仪（ReniShaw）进行检测分析：在激光波长785 nm、功率9 mW、积分时间10秒条件下，得到拉曼光谱检测结果。