[发明专利]一种有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂、制法和应用在审
申请号: | 202211102902.7 | 申请日: | 2022-09-09 |
公开(公告)号: | CN116273180A | 公开(公告)日: | 2023-06-23 |
发明(设计)人: | 谢鹏飞;程鸣;何奕;施耀 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01D53/86;B01D53/62;B01J31/34;B01J35/00;C07C29/159;C07C31/04 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 何秋霞 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 有机 配合 硫化 钼异质 结构 催化剂 制法 应用 | ||
1.一种有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
步骤1,将钼酸盐和有机含硫化合物在溶剂中搅拌混合,晶化、洗涤得到片状硫化钼;
步骤2,将锌盐、联吡啶和草酸在溶剂中混合,分散后洗涤得到层状有机锌配合物;
步骤3,将所述片状硫化钼和层状有机锌配合物分别分散在溶剂中,将含有机锌配合物的溶液滴加至含硫化钼的溶液中反应,经离心、洗涤、干燥、焙烧得到所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,所述钼酸盐包括钼酸钠、钼酸镍、钼酸铵中一种或两种以上的组合;
和/或,所述有机含硫化合物包括硫醇、硫酚、硫脲、二硫化物中一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,所述锌盐包括硝酸锌、碳酸锌、氯化锌中一种或两种以上的组合;和/或,所述联吡啶包括2,2-联吡啶和/或4,4-联吡啶。
4.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述有机硫化合物与钼酸盐的摩尔比为0.5-60:0.5-30;搅拌混合在室温下进行2-48h;晶化温度为100-300℃,时间8-30h。
5.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述锌盐、联吡啶和草酸摩尔比为0.5-80:0.5-80:0.5-80;分散的温度为10-50℃,时间为2-48h。
6.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述有机锌配合物和硫化钼质量比为1-300:20-200;反应温度为10-50℃,时间为2-56h;焙烧温度30-450℃,焙烧时间2-20h。
7.根据权利要求1所述的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂的制备方法,其特征在于,所述溶剂包括水和/或醇类。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的有机锌配合物与硫化钼异质结构的催化剂,所述催化剂由层状有机锌配合物和片状硫化钼,其中片状硫化钼,厚度为1-50nm,层状有机锌配合物单层厚度为1-10nm,催化剂总厚度为2-100nm;所述催化剂中锌元素质量占比不高于50wt%。
9.根据权利要求8所述的催化剂在光催化二氧化碳还原制备甲醇中的应用。
10.根据权利要求9所述的催化剂在光催化二氧化碳还原制备甲醇中的应用,其特征在于,光催化反应在25-200℃,1-10MPa条件下,光源为100-600W的氙灯,甲醇产率在130μmol·gcat-1·h-1以上,甲醇选择性75%以上。
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