[发明专利]一种水体中痕量消毒副产物的检测方法

权利要求书

1.一种水体中痕量消毒副产物的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料的合成：

A1、ZIF-8的制备：将六水合硝酸锌与2-甲基咪唑分别溶解于甲醇溶液中，然后将六水合硝酸锌的甲醇溶液和2-甲基咪唑的甲醇溶液混合搅拌，析出白色产物，对所得白色产物纯化处理，干燥，得到ZIF-8；

A2、ZIF-8@ZIF-67的制备：将六水合氯化钴和2-甲基咪唑分别溶解于甲醇溶液中，然后将六水合氯化钴的甲醇溶液和2-甲基咪唑的甲醇溶液混合搅拌，得到前驱体溶液；将ZIF-8溶于甲醇溶液中，超声至完全分散，向ZIF-8的甲醇溶液中加入前驱体溶液，搅拌，析出紫色产物，对所得紫色产物纯化处理，真空干燥，得到核壳材料ZIF-8@ZIF-67；

A3、贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料的制备：将步骤A2制备的ZIF-8@ZIF-67超声分散于正己烷溶剂中，然后边搅拌边加入贵金属可溶性盐溶液，继续搅拌，静置，沉淀物析出，干燥；将干燥后的沉淀物加入NaBH₄的甲醇溶液中，搅拌反应，离心收集，纯化处理，真空干燥，得到贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料；

S2、贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料修饰电极的制备：将玻碳电极进行预处理，然后将贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料的分散液滴涂于预处理后的玻碳电极表面，干燥，得到贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料修饰电极；

S3、电化学检测：将贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料修饰电极作为工作电极，铂片作为对电极，饱和氯化银为参比电极组成三电极体系，采用差分脉冲伏安法检测水体中2,6-二氯-4-硝基苯酚的含量。

2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料中，贵金属元素的质量百分含量为2~3wt%。

3.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述贵金属可溶性盐选自Au、Ag、Pd的可溶性盐中的任一种。

4.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述贵金属可溶性盐为AgNO₃。

5.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，所述步骤A1中，六水合硝酸锌、2-甲基咪唑与甲醇的摩尔比为1：3~5：100~140，真空干燥温度为55~65℃，干燥时间为10~15h。

6.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，所述步骤A2中，ZIF-8、2-甲基咪唑、六水合氯化钴与甲醇的质量比为1：10~15：2~4：2000，真空干燥温度为55~65℃，干燥时间为10~15h。

7.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，所述步骤A3中，ZIF-8@ZIF-67、贵金属可溶性盐、NaBH₄和正己烷的质量比为1：1~2：15~20：900。

8.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述玻碳电极的预处理步骤为：将裸玻碳电极依次用0.05μm、0.1μm、0.3μm的铝粉打磨，然后在乙醇与超纯水中分别超声15~30min，再置于干燥箱中55~65℃干燥1~3h。

9.根据权利要求4所述的检测方法，其特征在于，步骤S2中，所述贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料的分散液中，贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料与超纯水的质量体积比为1~2.2mg：1mL，贵金属掺杂ZIF-8@ZIF-67复合材料的滴涂量为4~7μL。

10.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于，所述水样在检测之前，需要进行前处理，具体步骤为：取待测水样，使用滤膜过滤除杂，调节待测水样的pH值为5.8~6.2。