[发明专利]四环素检测材料及其制备方法以及四环素的检测方法

说明书

本发明公开了四环素检测材料及其制备方法以及四环素的检测方法，解决了现有技术中CuNCs的荧光变化程度低以及特异性和抗干扰性能较差的技术问题。四环素检测材料包括铜纳米团簇和附着于铜纳米团簇上的Eusupgt;3+/supgt;；所述铜纳米团簇以L‑组氨酸为模板制备得到。制备方法包括以下步骤：(1)获取包括Cusupgt;2+/supgt;、L‑组氨酸和抗坏血酸的第一混合液；(2)对第一混合液进行热处理；(3)对热处理产物进行透析处理，即得到铜纳米团簇分散液；(4)将铜纳米团簇分散液和Eusupgt;3+/supgt;溶液混合，即得到检测材料。四环素的检测方法，采用上述第一方面所述检测材料，或采用上述第二方面所述的制备方法制备得到的检测材料。本发明实用性强，非常适合于在实际样品的四环素检测中推广使用。

技术领域

本发明涉及四环素检测的技术领域，具体而言，涉及四环素检测材料及其制备方法以及四环素的检测方法。

背景技术

四环素(TC)长期以来一直用于治疗细菌感染。但是，四环素的过度使用会对环境中的植物以及微生物的成长造成威胁。因此，开发一种高灵敏度、高选择性的检测方法显得尤为重要。之前已经有报道过的多种方法，包括高效液相法、免疫测定、化学发光、液相色谱质谱和荧光法。

荧光法因其低成本、高灵敏度、高选择性等优点已广泛应用于实际样品中物质的检测。近些年关于各种纳米材料的荧光探针，包括量子点、碳点和纳米团簇已被广泛研究，其中，纳米团簇包括银纳米团簇、金纳米团簇以及铜纳米团簇(CuNCs)。目前，金纳米团簇和银纳米团簇研究较早且较为广泛。然而，与贵金属金和银相比，金属铜价格相对便宜且用于合成CuNCs的前体相对丰富、易于获得，因而使得CuNCs在四环素荧光探针的研究中有很大的发展空间。

但是，CuNCs相对于其他的金属纳米团簇，不仅其本身的荧光强度相对过低，并且在实践中发现，CuNCs在对四环素进行检测时的荧光变化程度、特异性和抗干扰性能难以满足实际样品中对四环素的检测要求。

发明内容

本发明的主要目的在于提供四环素检测材料及其制备方法以及四环素的检测方法，以解决现有技术中铜纳米团簇的荧光变化程度低、检出限高以及特异性和抗干扰性能较差的技术问题。

为了实现上述目的，根据本发明的第一个方面，提供了四环素检测材料，技术方案如下：

四环素检测材料，包括铜纳米团簇和附着于铜纳米团簇上的Eu³⁺；所述铜纳米团簇以L-组氨酸为模板制备得到。

作为本发明第一方面的进一步改进：所述检测材料的粒径为26～46nm。

作为本发明第一方面的进一步改进：所述检测材料的FT-IR光谱在1384cm^-1处具有特征峰。

为了实现上述目的，根据本发明的第二个方面，提供了四环素检测材料的制备方法，技术方案如下：

上述第一方面所述四环素检测材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)获取包括Cu²⁺、L-组氨酸和抗坏血酸的第一混合液；

(2)对第一混合液进行热处理；

(3)对热处理产物进行透析处理，即得到铜纳米团簇分散液；

(4)将铜纳米团簇分散液和Eu³⁺溶液混合，即得到检测材料。

作为本发明第二方面的进一步改进：所述第一混合液中Cu²⁺、L-组氨酸和抗坏血酸的摩尔比为1:(8～12)*10⁴:(3～7)。

作为本发明第二方面的进一步改进：热处理温度为50～90℃，热处理时间为2～3h。