[发明专利]一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的制备方法、应用

说明书

本发明涉及一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的制备方法，取废牛毛，加入去离子水，碱，氢氧化钙、聚氯化铝、聚丙烯酰胺絮凝沉淀，过滤，取滤液，干燥；溶解于水中，调节pH值，加入5,5‑二羟基戊醛，硫酸，调节pH；取含苯羧酸溶解于亚硫酰氯中，加入N,N‑二甲基甲酰胺，旋转蒸发得到含苯羧酸；双氰胺，醛基化角蛋白、乙二醛，戊二醛，乙醇，混合，调节pH，然后加入含苯羧酸、乙醚，调节pH值。本申请通过氢氧化钙的絮凝作用，捕捉牛毛中的污物与杂质，节省大量的水与表面活性剂，实现无废水排放；利用氨基与羰基的反应活性，得到醛基功能化角蛋白；醛基功能化又可与双氰胺发生加成反应，增大双氰胺接枝角蛋白的分子量，提高其接枝率。

技术领域

本发明涉及制革技术领域，特别是指一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的制备方法、应用。

背景技术

在制革加工过程中，会使用石灰和硫化碱对原料皮进行浸灰脱毛处理，原料皮经处理后便会产生大量的固体废弃物，即废牛毛。而经石灰和硫化碱处理后的牛毛存在较多污物和杂质，主要是石灰、油脂、砂土、硫化碱、氯化钠以及少量的肉块、血块、筋膜等，传统的处理方法是使用大量的清水配合表面活性剂、脱脂剂进行清理，耗水量是废牛毛的20倍左右，同时伴随着产生大量高COD高SS废水，这便是角蛋白的综合利用的一大难点。而水解废牛毛制得的角蛋白，其分子结构上虽然有羧基、氨基、巯基、羟基等，但反应活性较低，虽然可以从理论上在其分子结构上进行接枝改性，但接枝率较低。因此如何通过活化角蛋白上的官能团，提高其接枝率成了角蛋白综合利用的另一难点。

发明内容

本发明提供一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的制备方法、应用，以解决废牛毛的传统处理伴随产生大量高COD高SS废水、处理后的角蛋白活性及接枝率低的问题。

本发明采用如下技术方案：

一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤1，取100份废牛毛，加入500份去离子水，混合均匀后加入8-12份碱(氢氧化钠、氢氧化钾、必须含有氢氧化钙)，在60-90℃下反应3-6小时，冷却至常温后，加入5-10份氢氧化钙、1份聚氯化铝、1份聚丙烯酰胺絮凝沉淀，过滤沉淀后，取滤液，加入硫酸调节pH值至7-8，真空干燥得到角蛋白粉末；

步骤2，取100份角蛋白粉末溶解于200份水中，用磷酸氢二钠和磷酸二氢钠调节pH值，使其始终控制在6.8～7.2，加入280-400份5,5-二羟基戊醛(CAS：16776-90-2)，搅拌均匀后将反应温度提升至40-60℃，恒温1-3h，然后加入硫酸，调节p H至2.5-4.5，即可得到醛基化角蛋白；

步骤3，取100份含苯羧酸(对苯二甲酸、均苯四甲酸、苯六酸)溶解于300份亚硫酰氯中，加入3份N,N-二甲基甲酰胺，在35-50℃下反应2-4h，旋转蒸发除去多余的亚硫酰氯和N,N-二甲基甲酰胺，即可得到活化的含苯羧酸；

步骤4，取100份双氰胺，缓慢的分散于300份水中，加入50-300份醛基化角蛋白、50-300份乙二醛，50-300份戊二醛，其中，醛基化角蛋白、乙二醛、戊二醛总用量为300-500份，然后加入15-25份乙醇，混合均匀后，使用氢氧化钠调节pH至8.5-10.0，在40-55℃下反应30-45分钟，然后加入100-200份活化的含苯羧酸、50-100份乙醚，保温10-15分钟，然后缓慢降低至室温，用硫酸调节pH值至6.0-7.0，真空干燥即可得到双氰胺树脂接枝角蛋白复鞣剂。

进一步改进地，上述碱至少含有氢氧化钙，可含有氢氧化钠和氢氧化钾。

进一步改进地，上述含苯羧酸为对苯二甲酸、均苯四甲酸、苯六酸的一种或者多种。

一种双氰胺树脂接枝角蛋白制革复鞣剂的应用，至少包括填充工序和加脂工序；