[发明专利]一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的制备方法、应用

说明书

本发明涉及一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的制备方法，取100份废牛毛，去离子水，碱，加入氢氧化钙、聚氯化铝、聚丙烯酰胺絮凝沉淀，取滤液，干燥；溶解于水中，调节pH值，加入4,4‑二甲氧基‑2‑丁酮(CAS：5436‑21‑5)，硫酸；溶解于亚硫酰氯中，加入N,N‑二甲基甲酰胺，旋转蒸发；加入醛基化角蛋白、甲醛、乙醛、乙二醛，加入乙醇，调节pH，加入对醛基苯甲酸，调节pH值，真空干燥。本申请通过氢氧化钙的絮凝作用，将牛毛中的污物与杂质絮凝下来，节省了大量的水与表面活性剂洗涤；通过活化对醛基苯甲酸消耗残余的氨基、羟基，引入更多的活性羧基和活性醛基，提升三聚氰胺接枝角蛋白与皮胶原纤维的反应活性，赋予鞣性与填充性。

技术领域

本发明涉及制革技术领域，特别是指一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的制备方法、应用。

背景技术

在制革加工过程中，会使用石灰和硫化碱对原料皮进行浸灰脱毛处理，原料皮经处理后便会有大量的牛毛以固体废弃物的形式出现。石灰和硫化碱处理后的牛毛存在较多污物和杂质，传统的处理方法是使用大量的清水配合表面活性剂、脱脂剂进行清理，会产生大量的高COD废水，同时，角蛋白分子结构上虽然有羧基、氨基，但是其活性较低，虽然可以从理论上在其分结构上进行接枝改性，但是接枝率通常较低。因此，如何通过活化角蛋白上的官能团，提高其接枝率成了角蛋白综合利用的另一难点。

发明内容

本发明提供一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的制备方法、应用，以解决固体废弃物牛毛的处理产生大量的高COD废水、处理后的角蛋白活性及接枝率低的问题。

本发明采用如下技术方案：

一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤1，取100份废牛毛，加入500份去离子水，混合均匀后加入8-12份碱，在60-90℃下反应3-6小时，冷却至常温后，加入5-10份氢氧化钙、1份聚氯化铝、1份聚丙烯酰胺絮凝沉淀，过滤沉淀后，取滤液，加入硫酸调节pH值至7-8，真空干燥得到角蛋白粉末；

步骤2，取100份角蛋白粉末溶解于200份水中，用磷酸氢二钠和磷酸二氢钠调节pH值，使其始终控制在6.8～7.2，加入280-400份4,4-二甲氧基-2-丁酮(CAS：5436-21-5)，搅拌均匀后将反应温度提升至40-60℃，恒温1-3h，然后加入硫酸，调节pH至2.5-4.5，即可得到醛基化角蛋白；

步骤3，对醛基苯甲酸的活化：取100份对醛基苯甲酸溶解于300份亚硫酰氯中，加入1-5份N,N-二甲基甲酰胺，在35-50℃下反应2-4h，旋转蒸发除去多余的亚硫酰氯和N,N-二甲基甲酰胺，即可得到活化的对醛基苯甲酸；

步骤4，三聚氰胺树脂接枝角蛋白的制备：取100份三聚氰胺，缓慢的分散于300份水中，加入100-300份醛基化角蛋白、0-100份甲醛、50-200份乙醛、50-200份乙二醛，并按照醛类总用量的5-8％加入乙醇，混合均匀后，使用氢氧化钠调节pH至7.5-9.0，在35-40℃下反应15-30分钟，然后加入100-200份活化的对醛基苯甲酸，保温10-15分钟，然后缓慢降低至室温，用硫酸调节pH值至6.0-7.0，真空干燥即可得到三聚氰胺树脂接枝角蛋白复鞣剂。

进一步改进地，上述碱至少含有氢氧化钙，可含有氢氧化钠和氢氧化钾。

一种基于制革废牛毛的氨基树脂复鞣剂的应用，至少包括复鞣工序和填充工序；