[发明专利]一种去氯氟虫腈的合成方法

说明书

本发明提供一种去氯氟虫腈的合成方法，通过氨基吡唑合成去氯氟虫腈，合成过程简单，收率纯度高，有利于氟虫腈的降解研究，也可以作为中间体合成其他杀虫剂。

技术领域

本发明属于有机化合物合成领域，具体涉及一种氟虫腈衍生物的合成方法。

背景技术

氟虫腈是由法国罗纳普朗克公司研发的一种杀虫剂，其对包括半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗药性的害虫都具有极高的敏感性，被人们广泛使用。与此同时，许多研究人员也开始关注氟虫腈的环境和人体安全性，以及氟虫腈的降解途径。

研究人员发现氟虫腈的降解产物包括去氯氟虫腈，结构式如下所示。同时，该化合物也可以用来合成5,5-二取代4,5-二氢吡唑并[1,5-a]喹唑啉，后者也是一种杀虫剂的骨架结构化合物。

但是现有文献还没有明确公开过去氯氟虫腈的合成方法，因此本发明开发了一种去氯氟虫腈的合成方法。

发明内容

针对现有技术中的缺点，本发明提供一种去氯氟虫腈的合成方法，合成过程简单，收率纯度高。

本发明提供一种去氯氟虫腈的合成方法，包括以下步骤：

1)在有机溶剂中，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ在亚硝化试剂的作用下经重氮化反应和环合反应得到化合物Ⅱ；

2)化合物Ⅱ在催化剂和还原剂的作用下与三氟甲基亚磺酰氯进行酰化和重排反应得到下式化合物Ⅰ。

作为优选，步骤1的亚硝化试剂包括亚硝酸钠、亚硝酸特丁酯。亚硝化试剂与化合物Ⅲ的用量比为1～2：1。

作为优选，步骤1的反应在酸性条件下进行，包括在反应液中加入盐酸以促进反应。

作为优选，步骤1所述的有机溶剂为醇类有机溶剂，包括甲醇、乙醇、丙醇。

作为优选，步骤1的反应温度为-10～0℃。

作为优选，步骤1中化合物Ⅲ和化合物Ⅳ的比例为1:1至1:2。

作为优选，步骤2中催化剂为三乙胺盐酸盐、吡啶盐酸盐和对甲苯磺酸二甲胺盐。催化剂与化合物Ⅱ的用量比为1.5～2.5:1。

作为优选，步骤2中还原剂为锌或保险粉，可以减少硫醚的产生。还原剂与化合物Ⅱ的用量比为1.0～2.0:1。

作为优选，步骤2的反应溶剂为1,2-二氯乙烷。反应温度5～50℃。

作为优选，步骤2中化合物Ⅱ和三氟甲基亚磺酰氯的比例为1:1至1:2。

作为优选，化合物Ⅱ不经分离，直接与三氟甲基亚磺酰氯进行酰化和重排反应得到下式化合物Ⅰ。

本发明通过化合物Ⅲ和化合物Ⅳ得到氨基吡唑，进一步反应得到去氯氟虫腈，反应过程简单，有利于氟虫腈的降解研究，也可以作为中间体合成其他杀虫剂。

附图说明

图1为化合物Ⅰ的质谱图；

具体实施方式

以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1：

本实施例的去氯氟虫腈制备方法包括以下步骤：

氨基吡唑(化合物Ⅱ)的制备：