[发明专利]一种轻质烃类选择性加氢脱二烯烃的方法

说明书

本发明属于石油化工的技术领域，涉及一种轻质烃类选择性加氢脱二烯烃的方法，在固定床反应器中装填Ni系蛋壳型的催化剂进行选择性加氢还原反应；所述Ni系蛋壳型的催化剂的活性组分Ni在载体上呈蛋壳型分布，以催化剂的重量百分比计，所述Ni系蛋壳型的催化剂的镍含量为5～50％，95％以上的镍分布在载体表面至深度0.5mm范围内。采用α‑甲基苯乙烯为二烯烃选择性加氢模型化合物评价所述选择性加氢脱二烯烃的方法，结果显示二烯烃转化率为90％以上，异丙苯选择性可达到95％以上。

技术领域

本发明属于石油化工的技术领域，涉及一种轻质烃类选择性加氢脱二烯烃的方法。

背景技术

催化裂化、蒸汽裂解产生的轻质烃中含有烷烃、烯烃以及二烯烃、炔烃等高度不饱和烃，烯烃是石油化工过程的基本原料，但二烯烃、炔烃对后续反应所用的催化剂影响很大，会引发副反应或在酸性条件下发生齐聚反应生成胶质，胶质吸附在催化剂上会堵塞催化剂孔道，覆盖催化剂的活性中心，造成催化剂失活。同时二烯烃，尤其是共轭二烯烃，是烃类中最易氧化的烃，并且它对催化裂化汽油中烯烃的氧化有引发剂的作用，从而加速了催化裂化汽油的氧化，导致催化裂化汽油或催化裂解汽油的诱导期变短。因此在对轻质烃类进一步加工之前，需要脱除其中的二烯烃、炔烃。

为了解决此类问题，一般采用以下三种技术方案：(1)醚化、(2)芳构化、(3)异构化。这三种技术方案都需要把二烯选择性加氢为有反应活性的单烯烃。由于炔烃和二烯烃在催化剂上比单烯烃更容易吸附，因而炔烃和二烯烃加氢生成单烯烃在热力学上是有利的。采用选择性加氢工艺不但可以很好的脱除二烯烃和炔烃等杂质，还可以保留活性单稀，是一种经济有效的手段。

选择性加氢催化剂大都以为主要活性组分，通过加入各种助剂如Ni、Cu、Ag、Pt、Cr、K和Si等来改善催化剂的性能。这种催化剂加氢活性很高，但是加工成本高，且易被原料中的砷、硫等污染，运行周期短，增加了原料预处理的难度，提高了生产成本。与Pd基催化剂相比，镍基选择性加氢催化剂具有价格低廉，抗砷、硫中毒性能好，稳定性好等特点，但其加氢活性不够理想。国内外已有很多关于镍系催化剂用于选择性加氢脱二烯烃的文献报道，但镍基催化剂的活性和选择性还有待提高。

发明内容

有鉴于此，为了解决现有轻质烃类选择性加氢脱二烯烃过程中镍基催化剂活性和选择性不高的问题，本发明提供一种轻质烃类选择性加氢脱二烯烃的方法。

为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案如下：

本发明提供一种轻质烃类选择性加氢脱二烯烃的方法，在固定床反应器中装填Ni系蛋壳型的催化剂，还原后进行选择性加氢反应；所述Ni系蛋壳型的催化剂的活性组分Ni在载体上呈蛋壳型分布，以催化剂的重量百分比计，所述Ni系蛋壳型的催化剂的镍含量为5～50％，95％以上的镍分布在载体表面至深度0.5mm范围内。

其中，所述还原温度为200-700℃，还原压力0.2-4MPa，氢气流量1-100mL/min，还原时间为2-10h。

在一些具体实施例中，还原温度为450℃，还原压力1.0MPa，氢气流量10mL/min，还原时间为10h；在一些具体实施例中，还原温度为700℃，还原压力4.0MPa，氢气流量90mL/min，还原时间为2h；在一些具体实施例中，还原温度为200℃，还原压力0.5MPa，氢气流量70mL/min，还原时间为5h。

在一些实施方案中，所述选择性加氢反应的反应温度为60～120℃，反应压力1.0～3.0MPa，反应氢油比为100～500，液体体积空速为1～3h^-1，催化剂装填量为4～8mL。