[发明专利]一种硫脲类化合物及其制备方法

说明书

本发明属于有机化学技术领域，本发明公开了一种硫脲类化合物及其制备方法，包括以下步骤：在保护气体下，将一元芳香胺化合物、单质硫、氟化盐、缚酸剂、二氯甲烷和有机溶剂混合后进行反应，生成所述硫脲类化合物。该制备方法步骤简单，原料成本低，产率高，并且可以避免危险或稀缺试剂的使用，能够实现硫脲类化合物的大批量制备。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，更具体的说是一种硫脲类化合物及其制备方法。

背景技术

硫脲类化合物作为各种生物活性化合物中的一个重要组成部分，在生物医药、有机合成等领域有着广泛的应用，例如，光学活性的硫脲类化合物是不对称合成中一类关键的催化剂。目前，硫脲类化合物已报道的制备办法包括：异硫氰酸酯和胺的反应；单质硫、异腈和胺的多组分反应；单质硫、氯仿和胺的多组分反应；硫光气和胺的反应等。但这些反应往往采用高活性且制备成本高或毒性高的原料，这使得硫脲类化合物的生产成本也相应提高。单质硫和二氯甲烷作为工业生产中常见的工业原料，其生产技术成熟、成本低廉，将它们用于制备硫脲类化合物能大幅降低生产成本。因此，可以利用上述两原料作为硫源和碳源与胺反应，开发出高效的一锅法制备方法实现硫脲类化合物的低成本制备。但是至今尚未有成熟的理论研究和实际应用使得单质硫和二氯甲烷用于制备硫脲类化合物中。

因此，如何利用单质硫和二氯甲烷开发出一种低成本、高转化、高效率的硫脲类化合物的制备方法成为了本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种硫脲类化合物及其制备方法，以单质硫和二氯甲烷为原料，开发出高效的一锅法实现硫脲类化合物的制备，有效解决了现有硫脲类化合物所存在的制备成本高、转化率低的技术问题。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种硫脲类化合物，具有以下通式1-3所示的结构之一：

其中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶独立的为氢原子、氨基、胺基、硅烷基、烷氧基、卤素、羟基、酯基、羰基、芳基、酰胺基、氰基和烷基中的一种。

进一步的，所述烷基为1～12个碳原子。

本发明提供了上述硫脲类化合物的制备方法，包括以下步骤：

在保护气体下，将一元芳香胺化合物、单质硫、氟化盐、缚酸剂、二氯甲烷和有机溶剂混合后进行反应，生成所述硫脲类化合物。

进一步的，所述一元芳香胺化合物选自如下所示结构中的任意一种：

其中，R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶独立的为氢原子、氨基、胺基、硅烷基、烷氧基、卤素、羟基、酯基、羰基、芳基、酰胺基、氰基和烷基中的一种，烷基为1～12个碳原子。

进一步的，所述单质硫为升华硫、液体硫磺或普通硫磺；

所述有机溶剂为二甲基亚砜、烃类有机溶剂、醇类有机溶剂、酯类有机溶剂、酰胺类有机溶剂中的一种或多种；

所述保护气体为空气、氮气和稀有气体中的任意一种；

所述氟化盐为无机氟化盐、氟化季铵盐类、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐中的一种或多种；

所述缚酸剂为无机碱和/或有机碱。

进一步的，所述一元芳香胺化合物在有机溶剂中的浓度为0.05～5.0mol/L。